陽離子化棉織物的納米乳膠熒光顏料染色

劉 杰， 杜長森， 張麗平， 李 敏， 付少海

(1. 江南大學 江蘇省紡織品數字噴墨印花工程技術研究中心, 江蘇 無錫 214122； 2. 生態紡織教育部重點實驗室(江南大學)， 江蘇 無錫 214122； 3. 蘇州市世名科技股份有限責任公司， 江蘇 昆山 215337)

陽離子化棉織物的納米乳膠熒光顏料染色

劉 杰1,2， 杜長森3， 張麗平1,2， 李 敏1,2， 付少海1,2

(1. 江南大學 江蘇省紡織品數字噴墨印花工程技術研究中心, 江蘇 無錫 214122； 2. 生態紡織教育部重點實驗室(江南大學)， 江蘇 無錫 214122； 3. 蘇州市世名科技股份有限責任公司， 江蘇 昆山 215337)

針對常規分散加工熒光顏料分散體粒徑較大，穩定性較差的問題，采用細乳液聚合法制備了納米乳膠熒光顏料，將其作為著色劑用于改性棉織物染色，探討了納米熒光乳膠顏料對陽離子化棉織物的染色工藝。結果表明，依據這種法制備的納米乳膠熒光顏料的平均粒徑為162 nm，Zeta電位為-34.3 mV，最大吸收波長為425 nm，最大熒光發射波長為517 nm。該著色劑對棉織物的染色性能與其陽離子化程度密切相關，在改性劑3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨濃度為0.10 mol/L時，改性棉織物較佳的染色工藝：pH值為7，染色溫度為50 ℃，染色時間為40 min，浴比1∶30，染色織物具有良好的干濕摩擦牢度。

納米乳膠熒光顏料； 陽離子化棉織物； 細乳液聚合； 染色

涂料染色工藝相對簡單，具有顯著節能減排的優勢，是當前我國印染行業研究的熱點[1-3]。然而由于顏料與棉纖維之間沒有作用力，導致涂料染色上染率普遍偏低[4]。為提高顏料在織物染色中的上染率，常見的做法主要有2種：一是調節織物表面的電荷性質，如對棉織物進行陽離子化改性，可使顏料的上染率和染色牢度均有不同程度的提升[5-7]；二是調節顏料表面的電荷性質，如姚丹丹等[8]采用陽離子型超細顏料對棉織物染色，探討了顏料表面電荷性質與其在棉織物上染色性能的關系。眾多研究發現，顏料粒徑越小，其遮蓋力、著色強度和光澤性越好，對改善顏料的染色性能也越重要[2]。郝龍云等[9]采用超細顏料對改性棉織物染色發現，超細顏料的上染率明顯高于常規顏料。

熒光顏料顏色鮮艷，且具有熒光特性，可應用于特種服裝、廣告標牌和警示標志等領域[10-12]。目前，市場上銷售的熒光顏料主要由樹脂和熒光染料組成，為粉末狀，粒徑大，分布寬，應用時需要通過分散加工[13]。如王平等[14]采用研磨分散法制備了用熒光顏料分散體，并將其用于海藻纖維的原液著色，制備了具有熒光特性的海藻纖維，李峻[15]等采用分散法制備的熒光顏料分散體對棉及混紡針織物染色，得到了具有熒光特性的棉織物。然而，由于熒光顏料中含有大量樹脂，導致采用常規分散加工熒光顏料分散體很難達到納米級，且穩定性較差。納米熒光乳膠顏料是一種由納米乳膠粒和熒光染料組成的新型著色劑，該技術制備分散體克服了傳統研磨分散制備納米熒光顏料的缺陷，更重要的是采用該著色劑染色，乳膠粒有助于將熒光染料固著在織物上，從而賦予織物鮮艷的色澤和良好的色牢度，但關于納米乳膠熒光顏料在陽離子化改性棉織物上染色的文獻鮮有報道。

本文采用細乳液聚合技術制備納米乳膠熒光顏料，然后以該物質為著色劑，研究了納米乳膠熒光顏料對陽離子化棉織物的染色性能，分析了改性劑濃度、染色溫度、pH值和染色時間等因素對陽離子化棉織物染色性能和熒光強度的影響。

1 實驗部分

1.1 材 料

織物(漂白棉機織物，面密度為140 g/m2，湖州長興新峰印染有限公司提供)。

甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、過硫酸銨、氫氧化鈉(NaOH)和十六烷(HD)(均為分析純，國藥集團化學試劑有限公司)；溶劑黃43(純度99.8%，海寧市現代化工有限公司)；1-烯丙氧基-3-(4-壬基苯酚)-2-丙醇聚氧乙烯(10)醚硫酸銨(DNS-86，含量98%，廣東漢科化工科技有限公司)；3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨(質量分數為69%，鄒平銘興化工有限公司)。

1.2 實驗儀器與設備

Zeta電位及粒徑分析儀(英國Malvern公司)、X-RITE 8400電腦測色配色儀(美國X-rite公司)、F-4600熒光分光光度計(日本Hitachi公司)、Y(B)571-Ⅱ型預置式色牢度摩擦儀(萊州市電子儀器有限公司)、SW-12AⅡ型皂洗牢度儀(溫州大榮紡織標準儀器廠)。

1.3 實驗方法

1.3.1 納米乳膠熒光顏料的制備

將溶劑黃43溶解到甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯和十六烷組成的混合液中得到油相，然后緩慢加入到DNS-86的水溶液中，并同時以500 r/min的攪拌速率乳化30 min，得到乳化液。將乳化液置于冰水浴中通過超聲波細胞粉碎機處理9 min得到細乳液。最后，將細乳液置于帶有攪拌器、冷凝管的四口燒瓶中，升溫到75 ℃加入過硫酸銨水溶液，反應2.5 h后冷卻出料，用N6/N66微孔濾膜(450 nm，上海一鳴過濾技術有限公司)過濾，得到納米乳膠熒光顏料[16]。

1.3.2 棉織物的陽離子化改性及染色

采用3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨對棉織物改性，NaOH濃度為0.225 mol/L，浴比為1∶30，溫度為70 ℃，改性時間為60 min。采用納米乳膠熒光顏料對陽離子化棉織物染色，調整染浴pH值、染色溫度和時間，其中納米乳膠熒光顏料用量為5%(o.w.f)，浴比為1∶30。

例11（2016·南京）：如圖所示，是一束菊花的花頂S反射出的三條特殊光線SA、SB和SC。其中，SA平行于主光軸，SB經過光心，SC經過左焦點，請畫出這三條光線通過凸透鏡折射后的出射光線。

1.3.3 粒徑、粒度分布和Zeta電位的測定

取少量納米乳膠熒光顏料，用去離子水將其稀釋1 000倍，利用Nano-Zs90型粒度與Zeta電位分析儀測定樣品在25 ℃下的粒徑、粒度分布和Zeta電位。

1.3.4K/S值的測定

在X-Rite 8400電腦測色配色儀上采用D65光源，10°觀察視角下測定染色織物的K/S值，在每塊織物不同位置測3次，取平均值。

1.3.5 染色牢度測定

按照GB/T 29865—2013《紡織品 色牢度試驗 耐摩擦色牢度》，測定染色織物的干、濕摩擦牢度；按照GB/T 3921—2008《紡織品 色牢度試驗 耐洗皂色牢度》，測定染色織物的耐洗色牢度。

1.3.6 熒光強度的測定

2 結果與討論

2.1 納米乳膠熒光顏料的性能

采用細乳液聚合法制備的納米乳膠熒光顏料的性能如圖1所示。由圖1(a)可知，納米乳膠熒光顏料的最大粒徑為300 nm，最小粒徑為100 nm，平均粒徑為162 nm，說明該法制備的納米乳膠熒光顏料粒徑分布較窄。圖1(b)表明納米乳膠熒光顏料的Zeta電位為-34.3 mV，這是因為制備納米乳膠熒光顏料采用的乳化劑DNS-86中含有硫酸基，在水相中硫酸基電離出硫酸根負離子所致[17]。圖1(c)是納米乳膠熒光顏料的紫外-可見光譜曲線，從圖中可看出納米乳膠熒光顏料在可見光區的最大吸收波長為425 nm。圖1(d)示出納米乳膠熒光顏料的熒光發射光譜曲線，可看出最大熒光發射波長為517 nm。

2.2 染色工藝

2.2.1 改性劑濃度

通常情況下棉織物在水中帶負電荷，因此與納米乳膠熒光顏料有排斥性，導致織物很難染深。棉織物經陽離子化改性后，表面帶正電荷，可與納米乳膠熒光顏料產生靜電吸附，從而提高棉織物對納米乳膠熒光顏料的吸附能力，改性劑濃度對染色棉織物性能的影響如圖2所示。由圖可見，染色棉織物的熒光強度和K/S值均隨3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨濃度的增加而增加，而在3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨濃度為0.10 mol/L時，棉織物的熒光強度和K/S值達到平衡。這是因為棉織物陽離子化程度隨3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨用量增加而升高，當3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨用量足夠多時，棉織物表面帶有足夠多的正電荷，此時會因靜電排斥阻礙更多陽離子改性劑吸附到棉織物上，導致陽離子化棉織物上的正電荷數量不再隨陽離子改性劑濃度的增加而增加，故染色織物K/S值與熒光強度也不再隨之增加。

2.2.2 染浴pH值的影響

染浴pH值與染色棉織物性能的關系如圖3所示。由圖可看出陽離子化棉織物染色K/S值和熒光強度均隨pH值增加而降低。產生這一現象的原因是pH值增加，染浴中的OH-與棉織物上的正電荷發生離子鍵合，陽離子化棉織物上的“染座”減少。此外，在較高pH值下染色時，棉織物中的部分羧基易電離，使棉纖維在水中帶更多的負電荷，中和了棉纖維原有的正電荷，從而造成了棉織物上“染座”減少，故染色K/S值和熒光強度均隨pH值升高而降低。然而，由于棉纖維分子上的苷鍵對酸較敏感，在酸性條件下，纖維的強力會受到損害[6]。綜合考慮，選擇染浴的pH值為6～7之間。

2.2.3 染色溫度

染色溫度與染色棉織物性能的關系如圖4所示。由圖可看出染色陽離子化棉織物的K/S值和熒光強度隨染色溫度的增加而增加，在50 ℃達到最大，超過50 ℃反而略有降低。產生這種現象的原因是當溫度較低時，一方面納米乳膠熒光顏料運動速率慢，另一方面纖維溶脹度小，不利于納米乳膠熒光顏料上染。然而，當溫度超過50 ℃后，由于納米乳膠熒光顏料在纖維表面解吸附速率超過了吸附速率，同樣不利于納米乳膠熒光顏料的上染。

2.2.4 染色時間

染色時間與染色棉織物性能的關系如圖5所示。

由圖可知染色棉織物的K/S值和熒光強度隨染色時間的增加而增加，在40 min時達到平衡。染色時間較短時，陽離子化棉織物對納米乳膠熒光顏料吸附不充分，部分著色劑還沒有擴散到棉織物上，致使較多的著色劑殘存在染浴中，隨染色時間增加，熒光顏料從染浴中轉移到棉上的數量越來越多，從而使得棉纖維上可發出熒光的顏料粒子數增多，熒光強度和染色K/S值增加。

2.3 染色棉織物的性能

2.3.1 織物的表面形貌

對染色前后的試樣進行掃描電鏡分析，結果如圖6所示。由圖可看出，與未染色棉纖維相比，染色纖維表面變得更加光滑，這是因為經染色后，納米乳膠熒光顏料附著在纖維上，經烘干處理，乳膠粒在纖維表面形成了膜覆蓋在纖維表面，故纖維表面變得更加光滑。

2.3.2 織物的染色牢度

測定經納米乳膠熒光顏料染色的棉織物的水洗和摩擦色牢度，結果如表1所示。由表中數據可知，用納米乳膠熒光顏料所得染色物的染色牢度良好，符合棉織物染色物的一般使用要求。

3 結 論

采用細乳液聚合法制備的納米乳膠熒光顏料平均粒徑為162 nm，Zeta電位為-34.3 mV。納米乳膠熒光顏料的最大吸收波長為425 nm，最大熒光發射波長為517 nm。當改性劑3-氯-2-羥基丙基三甲基氯化銨濃度為0.10 mol/L時，陽離子化改性棉織物較佳的染色工藝：pH值為7，染色溫度為50 ℃，染色時間為40 min，浴比為1∶30，染色織物具有良好的耐摩擦和水洗牢度。

FZXB

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Dyeing process of nanoscale latex fluorescent pigment oncationic cotton fabrics

LIU Jie1,2, DU Changsen3, ZHANG Liping1,2, LI Min1,2, FU Shaohai1,2

(1.JiangsuEngineeringResearchCenterforDigitalTextileInkjetPrinting,JiangnanUniversity,Wuxi,Jiangsu214122,China; 2.KeyLaboratoryofEco-Textiles(JiangnanUniversity),MinistryofEducation,Wuxi,Jiangsu214122,China; 3.SuzhouSunmunTechnologyCo.,Ltd.,Kunshan,Jiangsu215337,China)

As fluorescent pigment dispersion prepared by conventional disperse process has large particle size and poor stability, nanoscale latex fluorescent pigment was prepared via miniemulsion polymerization method and applied in dyeing of modified cotton fabric. The dyeing process of cationic cotton fabrics with nanoscale latex fluorescent pigment was investigated. The results show that the particle size of the prepared nanoscale latex fluorescent pigment was 162 nm, and the obtained Zeta potential was -34.3 mV, the maximum adsorption wavelength was 425 nm, and the maximum fluorescence emission wavelength was 517 nm. The dyeing performance of cationic cotton fibers with nanoscale latex fluorescent pigment was closely related to the cationization degree. Results show that when the concentration of 3-chloro-2-hydroxytrimethyl ammonium chloride was 0.10 mol/L, the optimized dyeing conditions were: pH=7, dyeing at 50 ℃ for 40 min, and the bath ratio of 1∶30, and the dyed cotton fabrics has good rubbing fastness.

nanoscale latex fluorescent pigment; cationic cotton fabrics; miniemulsion polymerization; dyeing

2015-11-02

2016-04-03

中央高校基本科研業務費專項資金資助項目(JUSRP11505，JUSRP51514)；2015年昆山市培育轉化一批科技成果項目(KH1510)；江蘇高校優勢學科建設工程資助項目(蘇政辦發[2014]37號)

劉杰(1988—)，女，碩士生。研究方向為納米顏料制備及其應用。付少海，通信作者，E-mail:shaohaifu@hotmail.com。

10.13475/j.fzxb.20151100606

TS 193.841

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