磺酰氯化合物在合成過程中液相監(jiān)控

劉明　孫曉君　王旭艷

摘 要：探討磺酰氯化合物在化學(xué)合成中質(zhì)量監(jiān)控問題，重要是含有紫外吸收磺氯化合物在化工合成過程的監(jiān)控和磺氯化合物產(chǎn)品的定量。結(jié)論：磺酰氯化合物的監(jiān)控問題可以通過與氨水生產(chǎn)穩(wěn)定的化合物磺酰胺，間接通過監(jiān)控酯化合物來控制磺酰氯化合物在反應(yīng)液含量，從而達(dá)到監(jiān)控化學(xué)反應(yīng)。

關(guān)鍵詞：紫外吸收；液相分析方法；磺酰氯化合物

DOI：10.16640/j.cnki.37-1222/t.2016.04.006

1 前言

磺酰氯化合物避免接觸氧化物，水分/潮濕。溶于苯、醋酸等。與空氣中水或水分在室溫或高溫下水解，水解成磺酸化合物，在有催化劑（氯化鋁、活性炭等）存在時(shí)水解加速。可與許多無機(jī)化合物和許多有機(jī)化合物反應(yīng)，在某些條件下，反應(yīng)更加有選擇性。有腐蝕性。在水中發(fā)生水解生成磺酸和HCl。可溶于苯和甲苯。與氨反應(yīng)發(fā)生氨解，氯原子被氨基取代。硫酰氯在高溫時(shí)分解成SO2和Cl2。

磺化酯的形成 。苯磺酰氯能和醇以及N-羥基化合物反應(yīng)生成磺化酯，生成的磺化酯基是一個(gè)較好的離去基團(tuán)。如在三級(jí)胺存在時(shí)，苯磺酰氯與1，4-或1，5-二醇生成環(huán)醚，該反應(yīng)也可用來制備環(huán)狀三級(jí)胺。如苯磺酰氯對(duì)醇羥基的保護(hù) 。

氨基的保護(hù)（磺酰胺的形成） 。 苯磺酰氯多用來保護(hù)胺、吲哚以及其它含氮官能團(tuán) 。其它芳基或烷基磺酰氯 （如對(duì)甲苯磺酰氯和甲基磺酰氯） 也可用作氨基的保護(hù)基。反應(yīng)中堿和溶劑的選擇取決于反應(yīng)底物。C6H5SO2Cl + R2NH → C6H5SO2NR2 + HCl

2 試驗(yàn)方法及結(jié)果

（1）實(shí)驗(yàn)方法。磺酰氯化合物與氨水在室溫下反應(yīng)生成磺酰胺，磺酰胺化合物在酸性和中性流動(dòng)相中穩(wěn)定，并不發(fā)生水解反應(yīng)，磺酸酸化合物與氨水在低于50℃下不反應(yīng)，利用磺酰胺化合物的含量間接代表磺酰氯化合物含量。

（2）方法摘要。用 Elipse Waters CORTECS C18 4.6*75mm，2.7um色譜柱對(duì)樣品進(jìn)行歸一化分析。

（3）檢測(cè)儀器和設(shè)備。液相色譜儀：Agilent 1200 VWD檢測(cè)器或與其相當(dāng)色譜儀；色譜數(shù)據(jù)處理機(jī)： Agilent 1200色譜工作站或與其相當(dāng)工作站；色譜柱：Elipse Waters CORTECS C18 4.6*75mm，2.7um柱或與其相當(dāng)色譜柱；純水機(jī)： MELLIPORE Synergy UV 超純水機(jī)或與其相當(dāng)儀器。

（4）試劑及試液。乙腈：色譜純；水：高純水；三氟乙酸：色譜純；

（5）檢測(cè)條件。波長： 210nm ；柱溫： 30℃ ； 流速：1.0ml/min；運(yùn)行時(shí)間：30min.

3 樣品處理

磺酸化合物處理：取1ml磺酸化合物在5ml試管中，加入1ml氨水室溫下充分?jǐn)嚢瑁磻?yīng)15min和反應(yīng)40min后進(jìn)樣分析，按照2.5條件檢測(cè)分析。

磺酰氯化合物和反應(yīng)液處理：取1ml磺酰氯化合物樣品在5ml試管中，加入1ml氨水室溫下充分?jǐn)嚢瑁磻?yīng)15min和反應(yīng)40min后進(jìn)樣分析，按照2.5條件檢測(cè)分析。

4 液相譜圖如圖1，圖2，圖3，圖4

5 數(shù)據(jù)處理

面積歸一化：Wi=（Ai/∑Aj）×100%

式中：Wi=譜圖中待測(cè)組分磺酰胺化合物的百分含量

Ai=譜圖中待測(cè)組分磺酰胺化合物的峰面積

∑Aj=譜圖中所有峰面積之和；

6 結(jié)論

從上面的譜圖上我們發(fā)現(xiàn)，磺酰氯化合物和氨水在室溫條件下可以完全反應(yīng)，而磺酰胺化合物在室溫下穩(wěn)定，磺酸化合物在室溫條件下不和氨水反應(yīng)。從而得到磺酰氯化合物在化工合成反應(yīng)中的監(jiān)控，現(xiàn)在我們可以利用磺酰氯化合物和氨水在室溫條件下的反應(yīng)生成的磺酰胺的含量代替磺酰氯化合物的含量，從而達(dá)到監(jiān)控磺酰氯化合物在反應(yīng)中的情況。