厚樸發汗品與未發汗品的紅外圖譜比較分析

劉芳，高姍姍，羅富生，孟鴿飛

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厚樸發汗品與未發汗品的紅外圖譜比較分析

劉芳，高姍姍，羅富生，孟鴿飛

[摘要]目的：比較厚樸“發汗”品和“未發汗”品的粉末和水提取物、醇提取物粉末光譜特征。方法：采用紅外光譜技術，分析厚樸“發汗”品和“未發汗”品的粉末和水提取物、醇提取物粉末一維紅外光譜和二階導數光譜。結果：厚樸“發汗”品和“未發汗”品原藥材粉末與醇提物、水提物樣品的紅外光譜相似，但在1800～800cm(-1)范圍內存在一定的差異。醇提物樣品中厚樸酚含量略高于原藥材及水提物樣品，發汗后樣品中所含芳香環類成分比未發汗樣品的相對含量略高，糖類成分比未發汗樣品相對含量明顯降低。結論：紅外光譜可用于厚樸發汗品、未發汗品的準確、快速鑒別及質量評價。

[關鍵詞]紅外圖譜；二階導數光譜；厚樸；發汗

[作者單位]成都中醫藥大學藥學院 中藥材標準化教育部重點實驗室 四川省中藥資源系統研究與開發利用重點實驗室省部共建國家重點實驗室培育基地，四川 成都 611137

厚樸為木蘭科植物厚樸Magnolia officinalis Rehd.et Wils.或凹葉厚樸Magnolia officinalis Rehd.et Wils.var.biloba Rehd.et Wils.的干燥干皮、根皮及枝皮。厚樸應用歷史悠久，始載于《神農本草經》，列為中品。《本經》謂之“主中風，傷寒，頭痛，寒熱，驚悸，氣血痹，死肌，去三蟲。”后世醫家又發現具有止煩滿、厚腸胃與健脾的功效。“發汗”是厚樸產地加工方法，歷版《中國藥典》一部[1]均記載：厚樸干皮置沸水中微煮后，堆置陰濕處，“發汗”至內表面變紫褐色或棕褐色時，蒸軟，取出，卷成筒狀，干燥。厚樸發汗后化學成分將變化，通常采用色譜法、質譜等方法進行分析，制樣時均需結合其中有效成分類型和特性，對厚樸進行一系列處理過程，且反映的是相關分子的特征。

紅外光譜法可以反映藥材聚集態的宏觀特性，可以簡便、快速、準確、無損地對中藥質量進行整體控制[2,3]，本實驗采用傅里葉變化紅外光譜儀擬測定厚樸發汗品和未發汗品粉末的紅外光譜、75％乙醇提取物粉末、水提取物紅外光譜，通過觀察和比較各譜圖的吸收峰特征，為厚樸及其提取物的粉末鑒別提供依據。

1　實驗材料與儀器

傅里葉變換紅外光譜儀（Spectrum One,美國PerkinElmer公司），DTGS檢測器。收集紅外光譜的分辨率為4cm-1，光譜范圍為4000～400cm-1，每張光譜累加掃描16次，掃描過程中實時扣除二氧化碳和水蒸氣干擾。溴化鉀(KBr，光譜純)購于四川省自貢市，厚樸樣品從四川都江堰虹口采集，經鑒定為木蘭科植物厚樸Magnolia officinalis Rehd.et Wils的干皮。

2　樣品制備

2.1藥材的預處理

取厚樸藥材，按照《中國藥典》現行版進行發汗處理，制備厚樸發汗品。分別取厚樸發汗品與未發汗品藥材粉碎，過六號篩，備用。

2.2厚樸水提物的制備

取厚樸發汗品和未發汗品適量，粉碎后，取300 g，加蒸餾水提取2次，放入烘箱于60℃干燥，制備水提液干浸膏粉。

2.3厚樸醇提物的制備

另取厚樸發汗品和未發汗品適量，粉碎后，取300 g，加75％乙醇提取2次，放入烘箱于60℃干燥，制備醇提液干浸膏粉。

3　紅外光譜的測定及光譜數據處理

3.1厚樸發汗品與未發汗品及提取物、水提物的一維紅外光譜分析

圖1為厚樸未發汗樣品、發汗樣品及其醇提物、水提物的一維紅外光譜。原藥材未發汗樣品的紅外光譜特征峰分別位于2926, 1735, 1638, 1505, 1432, 1370, 1323, 1234, 1156, 1076, 1044, 819和583 cm-1。其中，2928 cm-1為亞甲基C-H反對稱伸縮振動吸收峰；1638 cm-1為O-H彎曲振動吸收峰；1505 cm-1為芳香環骨架伸縮振動吸收峰；1431, 1370和1323 cm-1可能是C-H彎曲振動吸收與C-O伸縮振動的疊加；1300～950 cm-1主要為各類C-O伸縮振動吸收峰。

原藥材未發汗（a）與原藥材發汗樣品（d）的一維紅外光譜基本一致。原藥材發汗樣品在1610和1445 cm-1處芳香環骨架振動吸收峰的強度大于未發汗樣品，說明發汗后樣品中所含芳香環類成分比未發汗樣品的相對含量略高。

厚樸未發汗品醇提樣品（b）與發汗品醇提樣品（e）樣品的一維紅外光譜在1800～800 cm-1范圍內存在差異。兩份樣品在1638和1605 cm-1、1279和1229 cm-1處吸收峰的相對強度不同，而厚樸未發汗品醇提樣品在1163 cm-1處吸收峰略強于發汗醇提樣品。

厚樸未發汗水提（c）與發汗水提（f）樣品的一維紅外光譜存在明顯差異。其中，未發汗水提樣品在1696, 1448和1282 cm-1處出峰，且在1606, 1517, 1369, 1154和1043 cm-1處吸收峰強度強于發汗水提樣品。

原藥材未發汗（a）、未發汗醇提物（b）和未發汗水提物（c）樣品的一維紅外光譜相似。但提取物在1605 cm-1處吸收峰強度均大于原藥材；醇提物在1637, 1605, 1229, 1116, 912, 816和782 cm-1處吸收峰強度均大于水提物和原藥材，與厚樸酚中1638, 1610, 1228, 1115, 910, 820和783 cm-1對應（圖2）。說明醇提物中厚樸酚含量高于水提物和原藥材。

原藥材發汗（d）、發汗醇提物（e）、發汗水提物（f）樣品的一維紅外光譜相似。醇提物在1638, 1604, 1222, 1117, 912, 820和779 cm-1處吸收峰強度均大與水提物和原藥材，與厚樸酚中1638, 1610, 1228, 1115, 910, 820和783 cm-1對應。說明醇提物中厚樸酚含量高于水提物和原藥材。在1271和1233 cm-1處三者的相對峰強分別不同。原藥材發汗樣品在1156 cm-1處的吸收峰也強于醇提物和水提物。

圖1　厚樸發汗與未發汗樣品的一維紅外光譜圖

圖2　和厚樸酚與厚樸酚的一維紅外光譜

3.2厚樸發汗品與未發汗品及提取物二階導數光譜分析

圖3為厚樸發汗、未發汗等樣品在1800～800 cm-1范圍內的二階導數光譜。原藥材發汗樣品（d）在1517, 1336, 1285和1116 cm-1等處的吸收峰強于未發汗樣品（a）。醇提物樣品在1639, 1606, 1232, 1117和912 cm-1等處的吸收峰強于原藥材和水提物樣品，對應厚樸酚特征吸收峰1638, 1610, 1228, 1115和910 cm-1（圖4），說明醇提物中含有厚樸酚含量高于原藥材和水提物樣品。發汗醇提樣品（e）在1434, 1268和991 cm-1等處吸收峰強于未發汗醇提樣品（b）。未發汗水提樣品（c）在1689, 1635，1606，1448, 1306, 1287,1047和977 cm-1等處出峰，且在1635，1606, 1517, 1448，1118和1047 cm-1等處吸收峰明顯強于發汗水提物樣品（f），1448 cm-1為糖和苷類-CH2變形吸收峰，1047 cm-1為醇羥基-OH變角振動吸收峰，說明未發汗水提液糖或者苷類成分明顯多與發汗水提液。二階導數紅外圖譜上驗證了上述紅外圖譜的推測，各個譜峰的位置更加清晰，重疊峰也被清楚的分開。

圖3　厚樸發汗與未發汗樣品的二階導數光譜圖

圖4　和厚樸酚及厚樸酚的二階導數光譜

4　討論

由以上紅外光譜的分析結果可以看出，厚樸“發汗”品和“未發汗”品原藥材粉末與醇提物紅外光譜相似，但在1800～800 cm-1范圍內存在一定的差異。醇提物樣品中厚樸酚略高于原藥材及水提物樣品，在二階導數光譜上，醇提物與原藥材的差異更加明顯，均表明醇提物樣品中厚樸酚含量高于原藥材及水提物樣品。相比原藥材粉末與醇提物，水提液差異性更為明顯，一些在一維紅外光譜上重疊的吸收峰在二階導數光譜上可以比較清楚的看到“未發汗”品的糖類成分明顯高于“發汗”品，原因可能與“發汗”品處理過程中加水蒸煮，水溶性成分如糖類減少，導致水提物紅外圖譜產生顯著差異，通過比較水提物圖譜更能明顯的區別“發汗”品和“未發汗”品。

[參考文獻]

[1]國家藥典委員會.中國藥典(一部)[S].北京:中國醫藥科技出版社,2010:235.

[2]SUN Su-qin,ZHOU Qun, CHEN jian-bo.Analysis of Traditional Chinese Medicine by infrared Spectroscopy[M].Beijing:Chemical Industry Press, 2010.

[3]SUN Su-qin,ZHOU Qun, CHEN jian-bo,Infrared Spectroscopy for complex mixtures-Applicaitons in food and Tradional chinese medicine[M].Beijing:Chemical Industry Press,2011.

（責任編輯：蔣淼）

Comparison of IR spectrum between sweating and non-sweating Houpo

LIU Fang, GAO Shan-shan, LUO Fu-sheng, MENG Ge-fei
(School of Pharmacy, Chengdu University of Traditional Chinese Medicine; Key Laboratory of Standardization for Chinese Herbal Medicine, Ministry of Education; National Key Laboratory Breeding Base of Systematic Research, Development and Utilization of Chinese Medicine Resources, Chengdu 611137, Sichuan)

[Abstract]Objective: To compare IR characteristics of herb powder, water extract and alcohol extract of sweated and nonsweated Houpo.Method: IR technology was adopted to analyze one-dimension and second-order derivative spectrum of herb powder, water extract and alcohol extract of sweated and non-sweated Houpo.Result: IR spectrum of the water extract and alcohol extract of sweated magnolia and non-sweated magnolia were similar.But there was some difference during wave number from 1800 to 800 cm(-1).The content of alcohol extract of Houpo was a little higher than that of herb powder and water extract.The content of aromatic ring component was higher after sweating, but the carbohydrate component was reduced obviously.Conclusion: IR can be used to differentiate sweated and non-sweated houpo accurately and quickly.

[Key words]IR spectrum; second-order derivative; houpo; sweating

[收稿日期]2015-04-25

[作者簡介]劉芳，實驗師，在讀博士，主要從事中藥炮制制劑方向的研究 Email:297933995@qq.com

[基金項目]四川省科技廳項目（2014-096）；四川省教育廳項目（16ZA0107）

[中圖分類號]R282.5

[文獻標識碼]A

[文章編號]1674-926X(2016)01-003-03