8%氯氰菊酯觸破式微囊劑與緩釋性微囊劑的釋放對比試驗

鄧新平++楊佳翰++馬磊++聶博多++李澤舟++周旭

摘要：室內釋放試驗中，8%氯氰菊酯（觸破式）微囊劑囊皮表現出更好的密封性，處理后39 d，囊內仍保留初始藥量的94.27%，而3%高效氯氰菊酯（緩釋型）微囊懸浮劑以平均 10%的速度釋放。室外試驗中，雖然是在雨季，8%氯氰菊酯微囊劑依然保持較長時間持效期，施藥后35 d，玻片上有效成分仍保持施藥初始量的25.9%。而3%高效氯氰菊酯（緩釋型）微囊懸浮劑在室外緩釋速率較快，施藥后20 d，有效成分衰減至施藥初始量的5.7%。試驗結果表明：8%氯氰菊酯微囊劑更適宜用來防治森林云斑天牛、松褐天牛、光肩星天牛等以及農田中的天牛、金龜子、竹象甲等體型較大且羽化期較長的的有害昆蟲，且持效期長達45 d之久。而3%高效氯氰菊酯（緩釋型）微囊懸浮劑較為適宜在農田環境中使用，防治危害期較短的農田害蟲。在飛防控制松墨天牛的實踐中，重慶地區在5月中下旬和6月中下旬連續2次噴灑8%氯氰菊酯（觸破式）微囊劑的方法，能夠更好地控制松墨天牛成蟲，有效遏制松材線蟲病的傳播和擴散，這一經驗值得推廣。

關鍵詞：氯氰菊酯；觸破式；微囊劑；緩釋

中圖分類號： TQ450.7文獻標志碼： A文章編號：1002-1302（2016）02-0179-04

收稿日期：2015-12-01

作者簡介：鄧新平（1956—），男，重慶南川人，教授，主要從事農藥環境毒理相關研究。E-mail：1003310839@qq.com。

通信作者：李澤舟，主要從事化工標準化和農藥分析及方法研究。E-mail：2952508654@qq.com。微囊劑即微囊懸浮劑，是當今世界技術含量最高的農藥制劑[1]，而觸破式微囊劑[2]制備工藝水平要求更高。8%氯氰菊酯微囊劑（綠色威雷[3]）就是典型觸破式微囊劑代表品種，在重慶、湖南、江西等省市近4年66.7萬hm2以上的飛防試驗表明，觸破式微膠囊劑在防治天牛成蟲、遏制松材線蟲病擴散方面發揮了巨大作用。統計數據表明，飛防區比對照未飛防區引誘劑引誘成蟲數量少87%，松樹死樹數量對比，飛防區死樹減少83%以上。為了研究觸破式微膠囊和緩釋微膠囊的區別及釋放機理，本試驗進行了室內外釋放對比，試驗結果表明，8%氯氰菊酯微囊劑更適宜用來防治森林云斑天牛、松褐天牛、光肩星天牛以及金龜子、竹象甲等體型較大的有害昆蟲，且持效期長達45 d之久。為加強森林天牛病蟲害防治，研究觸破式微膠囊和緩釋微膠囊的區別及釋放機理，就8%氯氰菊酯微囊劑的室內及室外釋放動態進行了測定，為該藥劑的合理使用提供科學依據。

1材料與方法

1.1試驗時間與地點

試驗于2015年7月7日至9月20日在西南大學植物保護學院進行。

1.2試驗材料

1.2.1藥劑試驗藥劑：8%氯氰菊酯微囊劑[重慶中邦藥業（集團）有限公司]；對照藥劑：3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑（黑龍江省平山林業制藥廠）。以上藥劑由重慶市森林病蟲防治檢疫站提供。

1.2.2試驗試劑色譜甲醇（美國simga公司）。

1.2.3試驗設備與材料氣相色譜儀（安捷倫7890A）；超聲波清洗器（KQ-500E型，江蘇省昆山市超聲波儀器有限公司）；POTTER噴霧塔（Burkard Manufacturing；Co Ltd）；氮吹儀 （HGC-36A）；層析柱（30 cm×1.5 cm i.d.玻璃柱）；載玻片（2.5 cm×7.5 cm）；有機濾膜（0.22 μm）。

1.3試驗方法

1.3.1氯氰菊酯和高效氯氰菊酯色譜條件色譜柱：HP-5（30 m×320 μm×0.25 μm）；不分流進樣；程序升溫：160 ℃保持1 min，以30 ℃/min升至250 ℃保持2 min，以5 ℃/min升至280 ℃，保持10 min，共22 min；載氣為氮氣，流速為2.50 mL/min；進樣口溫度230 ℃；隔墊吹掃流量：3 mL/min；ECD檢測器，檢測器溫度300 ℃；尾吹氮氣：25 mL/min；進樣量：1 μL。

1.3.2標準曲線的制作將氯氰菊酯和高效氯氰菊酯標準品分別配制成0.01、0.1、1.0、2.0、5.0、10.0 mg/L的標準系列溶液，進行相應的色譜測定，以峰面積為縱坐標，標準溶液濃度為橫坐標繪制標準曲線。

1.3.3加標回收率的測定稱取每種藥劑懸浮液0.2 g（精確至0.000 2 g）3份。將樣品置于50 mL燒杯中，用 10 mL 甲醇溶解并在超聲波振蕩器上振蕩20 min，并轉移至100 mL容量瓶，繼續在超聲波振蕩器上振蕩10 min后，使微膠囊充分破囊，隨后用甲醇定容，搖勻。用移液管準確移取 5 mL 該溶液至試管液氮吹至近干，加入甲醇洗脫并定容至 5 mL，經0.22 μm濾膜過濾，高效氣相色譜法測定濾液中的有效成分含量（注：將破囊后的試樣均分成2組，共12份，向其中6份試樣中分別加入0.1、0.5、1.0 mg/kg的標準溶液 1 mL，另6份不加標準溶液）。按下式計算回收率：

加標回收率=架示試樣的測定值-試樣測定值加標量×100%。

1.3.4微膠囊室外釋放試驗分別稱取8%氯氰菊酯微囊劑和3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑各26 g于100 mL容量瓶中，定容備用。將3張2.0 cm×7.5 cm的載玻片并排平鋪在Potter噴霧塔的載物臺上，取1種配制好的藥液0.5 mL噴霧。處理后的載玻片晾干后，斜放在金屬網籠內，將網籠放置在室外空地上，每種藥劑處理49片。噴藥后2 h取3片洗脫，測定玻片上的沉積藥量為初始藥量，以后每5 d各取3片進行洗脫檢測，直至無法檢出或殘存率低于初始藥量的25%以下。以下式計算玻片上的農藥殘存率：

2結果與分析

2.1標準曲線

2.1.1氯氰菊酯標準曲線氯氰菊酯不同質量濃度下的峰面積如表1所示，標準曲線見圖1，該標準曲線的方程為y=81 175x-5 465.9，r2=0.999 8。由圖1可知，氯氰菊酯濃度在0.01～10 mg/L，其含量與峰面積有良好的線性關系，氯氰菊酯標準品的氣相色譜會出3個峰，保留時間分別為7.360、7.446、7.554 min（圖2），標準品和樣品中有效成分與雜質間分離良好（圖3），滿足分析要求。

2.1.2高效氯氰菊酯標準曲線高效氯氰菊酯不同質量濃度下的峰面積如表2所示，標準曲線見圖4， 該標準曲線的方

程為y=103 806x-8 143.2，r2 =0.999 3。由圖4可知，高效氯氰菊酯濃度在0.01～10 mg/L，其含量與峰面積有良好的線性關系，高效氯氰菊酯標準品會出1個峰，保留時間為7560 min（圖5），標準品和樣品中有效成分與雜質間分離良好（圖6），滿足分析要求。

2.1.3加標回收率按照農業部農藥鑒定所標準，添加回收率在90%～110%，相對標準偏差小于5%為合格。由表3可知，試驗中樣品的添加回收率和相對標準偏差均在允許的范圍之內，表示該方法符合農藥檢測技術要求，可以作為氯氰菊酯和高效氯氰菊酯含量的測定方法。

2.2室外釋放試驗結果

由表4和圖7可以看出，2種藥劑的有效成分含量均為逐漸消減的狀態，8%氯氰菊酯微囊劑整體衰減情況較為平穩，而3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑則衰減速率較快，2種藥含量在7月17—27日均有1個下降過程，在8月1日的檢測中8%氯氰菊酯微囊劑還殘存有29.80%的有效成分，而3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑則只剩4.67%，在試驗最后一次的檢測中8%氯氰菊酯微囊劑殘存有13.96%的有效成分，而3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑已經檢測不出有效成分。

2.3室內試驗結果

由圖8和表5可以看出，8%氯氰菊酯微囊劑在緩釋過程中，釋放到囊壁外的藥劑量較小且穩定，持續以總藥量的02%左右的速率釋放，最后一次破囊后仍存94.27%的藥量。而3%的高效氯氰菊酯微囊懸浮劑在緩釋過程中則一直持續以10%左右的釋放率釋放，最后一次破囊后僅存5523%的藥量。

3結論與討論

由重慶市森林病蟲防治檢疫站提供的2種試驗藥劑，3%

高效氯氰菊酯微囊懸浮劑在室外緩釋試驗中，由于自身的緩釋性質及雨水沖刷緩釋速率較快，7月7—22日15 d時間內，囊內有效成分便從100%衰減至25%以下，施藥后 35 d，囊內有效成分已經為0；而8%氯氰菊酯微囊劑在室外緩釋試驗中的表現優于3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑，在同樣的天氣條件下，7月7—22日15 d時間內，囊內有效成分從100%衰減至58.13%，在8月21日試驗結束（施藥后45 d）的時候，囊內有效成分含量仍有13.96%，也就是說其持效期在45 d以上。

在室內緩釋試驗中，3%高效氯氰菊酯微囊懸浮劑表現出勻速自由釋放的特點，緩釋速率較為穩定，但其累積釋放量達到40%左右就不再釋放，最后破囊檢測囊內仍剩余55.23%的有效成分。而8%氯氰菊酯微囊劑在室內自然狀態下釋放率極低，僅為0.22%左右，大量的有效成分保存于囊壁內，處理后39 d，囊內仍保留初始量的94.27%。

綜上所述，2種微膠囊懸浮劑各有特點，3%高效氯氰菊酯微囊微囊懸浮劑在室外表現出勻速穩定的自由緩釋，較為適宜在農田環境中使用，可在較長時間內控制有害昆蟲的種群數量。而8%氯氰菊酯微囊劑自由釋放較少，在沒有外力的影響下，能長時間保持有效成分不被分解，只有在受到外力的壓迫時（例如昆蟲的踩踏），才會迅速破囊，釋放出有效成分，附著于蟲體，進而殺死昆蟲。因此，該藥劑更適宜用來防治森林云斑天牛、松褐天牛、光肩星天牛等以及農田中的天牛、金龜子、竹象甲等體型較大的有害昆蟲，且持效期長達 45 d 之久。在飛防控制松墨天牛的實踐中，重慶地區逐漸積累了一些好的經驗，他們在5月中下旬和6月中下旬連續2次噴灑8%氯氰菊酯（觸破式）微囊劑的方法，能夠更好地控制松墨天牛成蟲，有效遏制松材線蟲病的傳播和擴散，這一經驗值得松材線蟲病發生區推廣。

參考文獻：

[1]冷陽. 農藥的環保友好與劑型的科技創新[R]. 濟南：山東省農藥信息交流會，2007.

[2]嚴敖金，張燦峰，柳富國，等. 觸破式微膠囊加工工藝及初步應用[J]. 南京林業大學學報：自然科學版，1999，23（1）：65-68.

[3]陸一匡，張燦峰，王小平. 觸破式微膠囊劑（綠色威雷）的研制及應用[J]. 江蘇農藥，2001（3）：11-13.顧閩峰，費月躍，彭亞明，等. 氮磷水平對結球甘藍生長、品質和養分吸收的影響[J]. 江蘇農業科學，2016，44（2）：183-185.