王 慧 斌
(山西省城鄉規劃設計研究院,山西 太原 030001)
?
·綠色環保·建筑節能·
含吡啶廢水的去除方法應用進展
王 慧 斌
(山西省城鄉規劃設計研究院,山西 太原 030001)
綜述了近幾年去除吡啶的新方法,介紹了吸附法、光催化氧化法、缺氧反硝化法、高效降解菌法處理吡啶的研究進展,并描述了各種方法的降解特點,對降解吡啶的新方法進行了展望。
吡啶,高級氧化,吸附,缺氧反硝化
吡啶是含有一個氮雜原子的六元雜環有機化合物,是一種重要的工業原料,廣泛應用于化工、醫藥工業、木材防腐以及印染、農藥生產等行業,也是一種致癌、致畸、致突變的環境污染物。吡啶是含氮雜環化合物的代表,結構上的氮原子有較大的電負性,可以吸引環上的電子而變成缺電子體系,從而具有較強的極性,且吡啶很難被空氣氧化,因此對吡啶的無害化處理過程非常困難。進入21世紀以來,國家對生態環境保護日益重視,對廢水排放標準及區域廢水排放總量控制日趨嚴格,為了保證應用吡啶相關行業的可持續發展,含吡啶廢水治理技術也不斷呈現出新的思路,筆者對近年來處理吡啶廢水的新方法以及方法的優缺點做了介紹。
高級氧化技術可將生化性差的大分子難降解物質直接礦化或通過氧化提高污染物的可生化性,高級氧化技術引起了越來越多的關注,其中,光催化降解和Fenton氧化法對吡啶的降解效果顯著。
Fenton法在處理難降解有機污染物時具有獨特的優勢,是一種很有應用前景的廢水處理技術。徐之寅等采用Fenton氧化法處理含吡啶有機廢水,實驗發現:pH值為4,30% H2O2投加量為3.5 mL/L,Fe2+與H2O2摩爾比為1∶20,反應時間為2.5 h,Fenton氧化反應效果最佳,大大提高了吡啶廢水的可生化性。Fenton法具有較好的處理水中難降解污染物的效果,但Fenton反應一般在酸性介質中進行,較低的酸度要求會增加污水處理成本,且H2O2價格較高,單獨使用也會增加廢水處理成本,因此可考慮與其他方法聯用。
吸附是一項適用性強、快捷方便、可同時去除多種污染物的水處理技術。活性炭是最常用的吸附劑,通常由煤炭或木材加工而成。
俞蓉等以顆粒竹質活性炭為吸附劑探討了對吡啶的吸附關系,結果表明:吡啶的吸附較符合Freundlich等溫式,對吡啶的最大吸附量為344.8 mg/g。竹質活性炭對吡啶的吸附符合擬二及動力學方程,在35 ℃時,吸附在4.0 h時達到平衡,對于433.7 mg/L的吡啶溶液,竹質活性炭對吡啶平衡吸附量為91.0 mg/g。當吡啶廢水的初始濃度為25 mg/L時,黏膠基活性碳纖維對吡啶的吸附在 60 min基本達到平衡,最大吸附量為17.66 mg/g;活性碳纖維吸附吡啶的過程符合 Lagergren 準二級動力學模型,其相關系數大于0.999,在 22 ℃的液相溫度下,吸附等溫式為q=2.313 8Ce0.954 0,熱力學參數ΔH0,ΔG0均為負值,表明該吸附是一個自發的放熱過程。
生物反硝化過程是指在缺氧條件下,反硝化菌將硝酸鹽氮或者亞硝酸鹽氮還原成氣態氮的過程,反硝化菌在環境中存在于土壤、沉積物、地表水和地下水中,大部分反硝化菌以有機物為電子供體,是異養菌,近年來,學者的研究表明,缺氧反硝化是降解吡啶的一種有效途徑。缺氧反硝化是利用活性污泥對吡啶進行降解,但馴化能夠高效降解吡啶的活性污泥往往需要很長的時間,缺氧條件需嚴格控制,否則會影響降解效果。
分離篩選出能夠降解吡啶的菌株,利用純菌降解吡啶是近年來研究的一個熱點,李濟吾等從焦化廢水中分離出能高效降解吡啶的菌,經鑒定為鏈霉菌,該鏈霉菌能以吡啶為唯一碳源和氮源生長,鏈霉菌對吡啶的耐受能力強,鏈霉菌在30 ℃,初始pH=8,振蕩速度100 r/min的條件下培養7 d后,吡啶質量濃度從250 mg/L降至6.6 mg/L,吡啶降解率達到97.4%。吡啶降解符合一級動力學方程,初始質量濃度為100 mg/L時的吡啶降解速率常數為0.401 1 d-1。實驗發現吡啶在降解過程中發生了羥基化反應,再通過不同的開環途徑進行代謝,形成戊二酸。隨著學者們的不斷探究,能夠高效降解吡啶的菌的種類不斷增多,通過對吡啶降解菌降解條件的探究,可以優化降解含吡啶廢水工藝參數,以期實現吡啶降解菌的降解條件,提高吡啶降解效果。
隨著國家對廢水排放標準越來越嚴格,吡啶的處理方法也出現了新的變化,上述用來處理吡啶的方法各有優劣,吸附法僅能將吡啶轉化為固定相,而不能直接去除;高級氧化法處理效率高,但不能大量應用;利用活性污泥進行缺氧反硝化,吡啶降解效果好,但活性污泥馴化需要很長一段時間;利用高效降解菌對吡啶進行降解,雖然降解速率快,但分離菌株的過程比較繁瑣;后期探究吡啶降解新技術時應結合相關工藝的特點,可以把吸附法與高效降解菌法結合起來,讓吸附劑為載體,分離出高效降解吡啶的菌在載體上生長繁殖,這樣吸附法也能徹底降解廢水中的吡啶。發展出快速有效降解吡啶的新方法,實現應用吡啶相關行業的可持續發展。
[1] Gu J D,Fan Y Z,Shi H C,et al.Relationship between structures of substituted indolic compounds and their degradation by marine anaerobic microorganisms[J].Marine Pollution Bulletin,2002,45(1):379-384.
[2] S N Mudliar,K V Padoley,P Bhatt,et al.Pyridine biodegradation in a novel rotating rope bioreactor,2008,99(5):1044-1051.
[3] 李培睿,李宗義,秦廣雍.吡啶及其衍生物微生物降解研究進展[J].生物技術,2007,17(4):96-98.
[4] 徐之寅,劉志英,陸雪梅,等.含吡啶有機廢水物化預處理工藝[J].環境工程學報,2014,8(5):1863-1868.
[5] 張良波,魏新利.超聲波/Fenton試劑聯用降解水中的吡啶[J].環境化學,2015,28(3):364-368.
[6] 嚴 榮,王潔微,張勇明.通過光催化氧化提高吡啶的可生化性[J].上海師范大學學報(自然科學版),2011,40(1):90-94.
[7] Jean-Marie Hermann.Heterogeneous photocatalysis.fundamentals and applications to the removal of various types of aqueous pollutants[J].Catalysis Today,1999(53):115-129.
[8] Elias Stathatos,Tatyanapetrova,panagiotisLianos.Study of the efficiency of visible-light photocatalytic degradation of basic blue adsorbed on pure and doped mesoporous titannia film[J].Langmuir,2001,17(16):5025-5030.
[9] 鐘俊波,沈 昱,蘭仁杰,等.TiO2光催化降解吡啶的研究[J].工業用水與廢水,2003,34(5):22-24.
[10] 鐘俊波,沈 昱,徐鎖洪.硅膠負載TiO2光催化降解吡啶[J].重慶環境科學,2003,25(12):20-24.
[11] 沈 昱,于麗華,徐鎖洪.幾種外加劑對TiO2光催化降解吡啶的影響[J].大連鐵道學院學報,2006,27(4):86-89.
[12] 俞 蓉,劉江江,陳呂軍,等.苯酚和吡啶在竹質活性炭上的吸附研究[J].安全與環境學報,2007,7(5):8-11.
[13] 薛 蓓,張小平,李 楠,等.黏膠基活性碳纖維吸附吡啶[J].化工進展,2015,34(7):2055-2059.
[14] 徐生盼,陳慶軍,梁曉懌.三種活性炭對吲哚和吡啶的吸附性能[J].水處理技術,2009,35(9):19-21.
[15] 柏耀輝,孫慶華,邢 瑞.生物沸石對吡啶、喹啉的降解與吸附作用[J].環境科學,2010,31(9):2143-2147.
[16] 金 艷,李詠梅,黃明祝.含氮雜環化合物吡啶的缺氧降解和毒性削減研究[J].環境污染與防治,2005,27(3):170-174.
[17] 李詠梅,黃明祝,周 琪,等.缺氧條件下含氮雜環化合物吡啶毒性削減研究[J].同濟大學學報(自然科學版),2005,33(1):68-71.
[18] 李濟吾,蔡晶晶.鏈霉菌(Streptomyces sp.)對吡啶的降解特性[J].化工學報,2008,28(1):8-11.
Application of the methods to wastewater containing Pyridine
Wang Huibin
(ShanxiUrbanandRuralPlanningandDesignInstitute,Taiyuan030001,China)
This paper reviews the methods applied to remove Pyridine in recent years. The adsorption, photocatalytic oxidation, anoxic denitrification method are introduced. The research progress of high efficient degradation bacteria method and treatment of Pyridine are also stated. The degradation characteristics of various methods are described, and the new methods to degrade Pyridine are also discussed.
Pyridine, advanced oxidation, adsorption, anoxic denitrification
1009-6825(2016)16-0204-02
2016-03-23
王慧斌(1969- ),男,高級工程師
X703
A