淺析現行皮鞋標準修訂的必要性

●　李麗敏閻占輝張偉費嘉蕙（.河北省產品質量監督檢驗院；.河北省標準化研究院）

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淺析現行皮鞋標準修訂的必要性

●李麗敏1閻占輝2張偉1費嘉蕙1（1.河北省產品質量監督檢驗院；2.河北省標準化研究院）

摘要:在現行產品標準的基礎上，針對皮鞋中可能會含有的有害物質，分析了修訂皮鞋標準的必要性，并提出相應的建議。

關鍵詞：皮鞋標準修訂必要性有害物質

引言

隨著生活水平的提高，皮鞋已成為人們出行所不可或缺的日用品。人們對皮鞋品質的要求已經不僅僅局限于穿著的美觀性和耐用性，越來越注重皮鞋的安全健康和綠色環保性能。目前我國皮鞋業所普遍采用的現行標準是QB/T 1002-2005《皮鞋》。該標準中并沒有規定對有毒有害物質的檢測，這種現狀實際上隱藏了很多潛在的安全隱患，應引起全社會的重視；同時與歐美發達國家相比，我國目前執行的皮鞋標準還存在相當一部分的安全監管空白，存在較高的質量安全風險；一些國家出于貿易保護的需要，利用保障措施、特保條款、技術標準、環境標準等手段和措施限制我國鞋類產品的出口。這就迫切需要在我國現行的皮鞋標準中，增加對有毒有害物質的檢測方法和限量要求，從根本上提升皮鞋產品的技術和質量水平。

現行皮鞋標準主要技術內容

作為現行有效的產品標準，QB/T 1002-2005《皮鞋》規定了各種工藝制造的皮鞋的要求、試驗方法、檢驗規則和標志、包裝、運輸、貯存。適用于天然皮革、人造材料等做幫面的一般穿用皮鞋（含靴）。

1.一般要求

主要規定了：鞋號應符合GB/T 3293.1-1998的要求；鞋楦尺寸應符合GB/T 3293-1982的要求；鞋面材料應符合QB/T 1873-2004、QB/T 1646-1992的要求；感官質量包括整體外觀、幫面、主跟和包頭、鞋跟、子口、縫線、拆邊沿口、外底、配件、尺寸等要求。

2.物理機械性能要求

主要規定了：對幫底剝離強度的要求，試驗方法依據GB/T 3903.3-1994；對外底與外中底粘合強度的要求，試驗方法依據GB/T 532-1997；成鞋耐折性能的要求，試驗方法依據GB/T 3903.1-1994；外底耐磨性能的要求，試驗方法依據GB/T 3903.2-1994；鞋跟結合力的要求，試驗方法依據GB/T 11413-1989；鞋幫拉出強度的要求，試驗方法依據QB/T 1002-2005；勾心抗彎剛度和硬度的要求，試驗方法依據QB/T 1813-2000和GB/T 230.1-2004；成型底鞋跟硬度的要求，試驗方法依據GB/T 3903.4-1994；內底纖維板屈撓指數的要求，試驗方法依據QB/T 1472-1992；幫面低溫屈撓的要求，試驗方法依據QB/T 2224-1996；以及不應出現影響穿用的缺陷。

由此可以看出，QB/T 1002-2005《皮鞋》的技術內容主要是對常規物理性能和外觀質量做了要求，沒有規定皮鞋的健康安全性能，尤其是沒有對皮鞋中可能含有的有毒有害物質的限量做出規定。而作為制作皮鞋幫面、鞋底、內襯原料的皮革、橡膠以及紡織品，在生產、印染、定型等過程中可能會使用一些對人體有害的物質，這些物質在成品皮鞋中會有一定的殘留，超出限量，將給人們的健康帶來不好的影響。

皮鞋可能含有的有害物質

1.游離或可部分水解的甲醛

甲醛是一種無色、有強烈刺激性氣味的氣體，通過人體呼吸道及皮膚接觸易引發過敏、呼吸道和皮膚炎癥，經常吸入少量甲醛，還可能引起慢性中毒，甚至誘發癌癥。

在皮鞋生產過程中，甲醛是為達到防皺、定型以及提高色牢度效果而在助劑中添加的一種反應劑。一些生產廠商為降低成本，使用甲醛含量極高的廉價助劑，致使皮鞋中甲醛的殘留量會更高。在適宜溫度和濕度的作用下，皮鞋中游離或可部分水解的甲醛，在穿著或存放時會逐漸釋放出來，給人體帶來一定的危害。游離或可部分水解的甲醛，目前在童鞋標準中有限量要求。成人與兒童同處一個空間，成人皮鞋中釋放出的甲醛，不僅會對成人，也會對兒童的身心健康帶來不利的影響。

2.可分解芳香胺染料

可分解芳香胺染料是指由可致癌芳香胺合成的染料，即人們常說的“禁用偶氮染料”。偶氮染料是印染工藝中應用最廣泛的一類合成染料，用于多種天然和合成纖維的染色和印花，也用于塑料、橡膠、皮革等的著色。在特殊條件下，少數偶氮染料染色的消費品與人體皮膚長期接觸后，會與代謝過程中釋放的成分混合，并產生還原反應形成致癌的芳香胺化合物，這種化合物能夠被人體吸收，經過一系列活化作用使人體細胞的DNA發生結構與功能的變化，成為人體病變的誘因。

可分解芳香胺染料雖為禁用偶氮染料，但由于該染料價格低廉（替代這種染料的綠色環保染料多為進口產品，價格貴幾倍），色種齊全，著色力強，色牢度高，被很多中小企業應用于紡織、皮革等生產之中，在服裝或皮鞋中形成殘留。可分解芳香胺的毒性和致癌性遠強于甲醛，且不溶于水，無色無味，從外觀上無法分辨，只有通過技術檢驗才能發現，而且無法消除。

3.六價鉻（Cr6+）

六價鉻主要由三價鉻氧化產生，是一種對人體有害的致癌物。六價鉻可通過消化、呼吸道、皮膚及粘膜侵入人體，易被吸收。經過皮膚接觸，可導致過敏；吸入會產生不同程度的鼻粘膜萎縮，嚴重時還可使鼻中隔穿孔和支氣管擴張；經消化道侵入時可引起嘔吐、腹疼。危害最大的是長期接觸或吸入時有致癌危險，更可能造成遺傳性基因缺陷。

三價鉻鹽被稱為鉻鞣劑，鞣制性能好，對鞣制皮革起著很重要的作用，可以使皮革柔軟富有彈性，鞣制得到的成革具有很好的物理性能和感官特性，是必不可少的一種鞣劑。六價鉻沒有鞣制作用，皮鞋中的三價鉻氧化生成六價鉻，與工藝技術有關，歐洲一些國家的皮革制造商（如意大利、西班牙）在鉻處理方面做得比較好，雖然也會用到含鉻的鞣劑，由于其制皮工藝技術先進，在成品中幾乎檢測不到六價鉻。

建議在標準修訂中添加對有害物質的限量

1.增加對游離或可部分水解的甲醛的限量要求

鑒于甲醛對健康的危害，歐盟相繼出臺了一些法規限制甲醛的規定：如Eco-label 2002/371/EC，德國食品衛生法LFGB，玩具安全要求 EN71 series，生態紡織品要求Oko-Tex 100，直接接觸食物材料指令2004/1935/EC。

在我國發布的GB 18401-2010《國家紡織產品基本安全技術規范》中，規定甲醛含量在A產品中應≤20 mg/kg，在B產品中應≤75 mg/kg，在C產品中應≤300 mg/kg；另外，在QB/T 2880-2007《兒童皮鞋》、QB/T 2955-2008《休閑鞋》，GB/T 22756-2008《皮涼鞋》以及GB 20400-2006《皮革和毛皮有害物質限量》中均規定了對甲醛的限量。在GB/T 2912.1-2009 《紡織品 甲醛的測定 第1部分：游離和水解的甲醛（水萃取法）》和GB/T 19941-2005 《皮革和毛皮 化學試驗 甲醛含量的測定》給出了檢驗方法，建議參照上述標準，對皮鞋中殘存的游離和部分能水解產生的甲醛含量做限量要求，并規定檢驗方法標準。

2.增加對可分解芳香胺染料的禁用要求，規定致癌芳香胺的限量

在皮鞋內襯(紡織物)和鞋面中均有可能含有可分解芳香胺染料殘留。1994年，德國政府正式在食品及日用消費品法規中，禁止在長期與皮膚接觸的消費品中使用“禁用偶氮染料”。荷蘭、法國等也出臺了同類法規。歐盟在OJC214期官方公報上，公布了有關有害偶氮染料測試方法的3項歐洲標準，作為實施歐盟2002/61/EC號指令的配套文件。

我國在GB 18401-2010《國家紡織品基本安全技術規范》中，關于A、B、C類產品均對可分解致癌芳香胺染料做了禁用要求，并規定限量值≤20mg/kg，附錄C中也給出了相應24種致癌芳香胺清單；在QB/T 2880-2007《兒童皮鞋》中也做了相應的限定；在GB/T 23344-2009《紡織品4-氨基偶氮苯的測定》中，給出了使用氣相色譜質譜和高效液相色譜法測定紡織品中某些偶氮染料分解出的4-氨基偶氮苯的檢測方法；在 GB/T 19942-2005《皮革和毛皮 化學試驗 禁用偶氮染料的測定》規定了染色皮革、毛皮產品中能釋放出23種有害芳香胺的偶氮染料的檢測方法。建議參照上述標準，禁用可分解致癌芳香胺染料，并對致癌芳香胺做限量要求，同時給出檢測方法標準。

3.增加對六價鉻（Cr6+）的限量要求

六價鉻含量超標可破壞人體的血液，歐盟委員會發布的301/2014法規，對在歐盟生產或進口的可以皮膚直接接觸的皮革類產品做出了六價鉻含量限制要求：規定與皮膚接觸的皮革物品及含皮革零件的物品六價鉻的含量≤3mg/kg；將六價鉻限制措施列入（《化學品注冊、評估、授權和限制法規》（REACH法規）附件XVII的被禁物質（以及含被禁物質的物品）清單內；確定ENISO17075《皮革化學測試 測定六價鉻的含量》為皮革六價鉻濃度分析方法。

我國在QB/T 2880-2007《兒童皮鞋》中規定了對六價鉻的限量，由于國內還沒有分析測定皮革中六價鉻的國家標準，現在具體檢測方法是采用化學分析委員會推薦的IUC 18《皮革中六價鉻含量的測定》，在pH值為7～8.0的條件下，以惰性氣體保護，可溶性六價鉻從樣品中溢出，在溶液中氧化，通過測定吸光度值確定六價鉻含量。建議參照相關標準，增加對六價鉻的限量要求，并明確相應的試驗方法標準。

結語

隨著人們對皮鞋的安全性能要求越來越高，國際上對皮鞋的安全性能的限制也越來越嚴格。在貿易全球化的今天，我國制鞋業為了更好地應對國外技術壁壘的挑戰，需要在現行的QB/T 1002-2005《皮鞋》標準中增加對有毒有害物質的限定，尤其是增加游離甲醛、禁用偶氮染料和六價鉻含量這3個指標的檢驗方法和殘留限定要求。因此，針對現行皮鞋標準增加對有毒有害物質限量的指標并進行有效推廣和應用，對于保護消費者人身安全和規范行業健康發展具有重要的現實意義和必要性。■

參考文獻

[1] GB 18401-2010國家紡織產品基本安全技術規范.

[2] QB/T 2880-2007兒童皮鞋.

[3] GB/T 17592-2011紡織品 禁用偶氮染料的測定.

[4] IUC 18皮革中六價鉻含量的測定.