有機磷農藥殘留物在茶葉上的分析研究

王洪敏（滄州師范學院化學與化工學院，河北滄州061001）

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有機磷農藥殘留物在茶葉上的分析研究

王洪敏
（滄州師范學院化學與化工學院，河北滄州061001）

摘要：有機磷農藥在茶葉病蟲害的防治中扮演著十分重要的角色，但是，有機磷農藥會在茶葉、各類環(huán)境基質、動植物體，甚至是人類身體中殘留富集，給人類的生存環(huán)境帶來巨大的威脅。本文以有機磷農藥殘留物降解為切入點，主要分析有機磷農藥在茶葉產品的殘留現狀，深入探討現階段有利于有機磷農藥殘留的快速預處理和檢測的技術，針對食品中農藥殘留物的降解方法，歸納了茶葉中有機磷類農藥的分析和降解，這對茶葉產業(yè)經濟的發(fā)展，保障人們的環(huán)境和食品安全，具有一定的理論指導意義。

關鍵詞：有機磷；茶葉產品；降解分析

茶葉中所殘留的有機磷農藥及其降解物，給人類的身體健康和茶葉產業(yè)經濟帶來了非常大的阻礙。提高茶葉種植、生產的科技水平，加強有機磷農藥的毒理性質宣傳，推廣農殘檢測技術、分析方法，強化茶葉衛(wèi)生質量安全，是推動我國健康茶葉、綠色茶葉安全管理制度改革有效化的重要舉措。有關有機磷農藥殘留的問題，不僅是學術界的研究熱點，而且倍受全國人民、世界人民的廣泛關注。

1 有機磷農藥殘留概況

有機磷農藥具有藥效高、價格低、殘留期短等顯著的特點，因而被廣泛使用在茶葉等各類食用作物的生產中。有機磷農藥在各類殺蟲劑中占據70%的份額，有機磷農藥的殘留問題，已成為目前急需解決的重點問題。想要解決茶葉中農藥殘留的問題，不但需要從根源上開發(fā)低毒、高效的農藥試劑，更需要的是提高有機磷農藥殘留化合物的檢測水平，降解污染茶葉植株的農藥殘留濃度。

1.1 有機磷農藥的現狀及危害

茶葉作為中國非常重要的經濟作物之一，不但擁有十分龐大的內銷市場，還在國外市場占據比較重要的地位。為了防治茶葉的病蟲害、保證其產量，以有機磷農藥為主的普通殺蟲劑，常應用在茶葉的種植過程中。在我國的水果、蔬菜、茶葉等農作物中，農藥殘留最嚴重的是有機磷類農藥。主要包括：對硫磷、甲胺磷、樂果以及淘汰的敵敵畏等。有機磷農藥雖然其毒性較低、殘留期短，但是其滲透性較強，可經過皮膚黏膜進入到人體當中，并進行富集、積累。研究表明：有機磷農藥可引起神經中樞系統(tǒng)疾病，干擾消化系統(tǒng)功能和生殖功能，對遺傳、染色體的病變具有實質性的傷害。同時，對嬰幼兒的神經系統(tǒng)的正常發(fā)育具有十分惡劣的影響。由于有機磷類農藥現在仍廣泛用于水果、蔬菜的害蟲防治工作，每年因有機磷類農藥中毒的人、牲畜數以萬計。

1.2 茶葉中有機磷農藥殘留的風險評估

自從上個世紀末以來，為解決茶樹上蟲害的繁殖，導致用于茶樹的有機磷農藥越來越多，茶葉中的農藥殘留和吸收問題越來越嚴重，我國是全世界茶葉出口國中茶葉的農藥殘留量超標最高的三個國家之一。目前，茶葉中的有機磷農藥殘留風險評估，越來越受到廣大茶葉種植商、生產商、經銷商的重視。茶葉中含有有機磷等類農藥殘留是非常正常的，但是如何確認茶葉中的農藥殘留是否對人類的健康帶來威脅？這需要合理、客觀、科學的技術和方法來研究評估茶葉樣品是否符合標準。

2 有機磷農藥殘留的檢測分析

有機磷農藥殘留的檢測分析過程包括：農藥殘留物的樣品前處理過程、快速檢測過程。通過對茶葉樣品的制備，農藥組分與雜質的分離、富集，進行綜合性檢測。最終達到定性、定量的分析效果。

2.1 有機磷農藥殘留的樣品前處理方法

由于茶葉本身的構成和其殘留的農藥組分非常復雜，樣品前處理能給分析結果帶來更大程度的準確性和可靠性。

2.1.1 液相萃取法

考慮到萃取劑和其他洗滌試劑會對環(huán)境造成二次污染，液相萃取技術利用較少的有機溶劑，簡單快速地分離有機磷農藥的殘留物。液相萃取法主要分為兩種：一種是靜態(tài)法，通過微量的小液滴使農藥殘留組分快速的擴散到萃取劑中達到分離的目的；而另一種是動態(tài)法，動態(tài)法是指通過反復的進行微量萃取的過程，目的是使水相中的有機磷此物不斷富集到有機相，最終實現萃取的效果。

2.1.2 固相萃取法

固相萃取法是目前非常流行的樣品前處理方法，其建立于液-液萃取的基礎，特點是非常高的回收率、操作簡單、分離效果好。其采用活化處理、淋洗組分、洗脫組分和回收組分等四個步驟。通過非常強的保留效果，將雜質、茶葉的組分保留在柱子上。選擇四氯化碳等有機溶劑，將有機磷農藥殘留組分溶于有機相中，利于隨后的檢測分析。

2.2 快速檢測技術

2.2.1 色譜法

色譜法在茶葉中有機磷農藥殘留的檢測應用的非常廣泛，隨著色譜技術的發(fā)展，結合了紫外檢測器、熒光檢測器、質譜檢測器等，不斷吸收各種檢測手段的優(yōu)點。使色譜一方面能夠有效分離待檢測組分，另一方面還能使色譜檢測屬性具有廣譜性、多樣性。色譜檢測具有紫外特征峰、熒光特征峰、離子特性、生物大分子等。因此，色譜法在茶葉中的農殘檢測中被廣泛應用。隨著農藥成分的復雜化，需要更昂貴價格色譜儀器、熟練的檢測技術和漫長的檢測時間，這樣極大地限制了色譜技術在茶葉產業(yè)農藥殘留檢測道路的拓寬和發(fā)展。

2.2.2 其他檢測方法

除了色譜技術得到發(fā)展以外，化學發(fā)光、免疫分析、生物傳感器等技術在茶葉中有機磷農藥殘留物的檢測中具有不可估量的發(fā)展前景。為擺脫色譜、質譜上述的限制問題，運用新的原理和檢測器材，開發(fā)具有高的靈敏度、安全廉價的檢測方法是十分必要的。近年來，化學領域中化學發(fā)光、免疫分析、生物傳感器等技術得到了很好的發(fā)展，其中生物傳感器以分子識別的方式檢測目標物，更有利于適應以后化學型農藥轉化為生物型農藥的發(fā)展趨勢。

3 茶葉中有機磷農藥的降解分析

為消除茶葉中的有機磷農藥殘留的問題，不但要提高檢測分析的手段，還要想辦法消除茶葉中所附著、滲透的農藥殘留物。使用物理、化學、生物的手段能夠在一定程度上減少茶葉中的農藥殘留量，使有機磷農藥化合物轉化為對環(huán)境無害的成分，這是現階段環(huán)境化學領域中研究的熱點。

3.1 發(fā)酵茶類農殘降解

洗滌法是平時的生活中最為簡單、快捷實用的去除果蔬上殘留農藥的方法，由于茶葉產品主要以浸泡食用為主，洗滌的過程容易使茶葉中的有效成分流失，降低茶葉的品質。微生物降解和酶降解的技術的發(fā)展，使得酵母菌、鏈球桿菌等微生物，對敵敵畏等有機磷農藥具有十分可觀的降解作用，并且在降解過程很少出現二次污染的情況。既降低食品中的有機磷農藥殘留物的含量，又保證降解試劑不會對食物的品質帶來壞的影響。研究發(fā)現：利用酸菜、毛豆腐等發(fā)酵食品過程中的微生物，可以有效的降解其富含濃度較高的敵百蟲、甲拌磷等有機磷農藥殘留物的含量，且降解率均達到了80%以上。而這種方法也可以應用在茶葉產品上，如紅茶等可以借鑒這一有效的降解農殘的方法，提高茶葉的衛(wèi)生質量安全。

3.2 其它降解作用

除了上述的提到的微生物降解方法外，目前對有機磷農藥比較有效的降解技術還包括臭氧降解、光催化降解、雙氧水降解等。臭氧降解和雙氧水降解這兩種手段在茶葉產品的生產方面的存在比較嚴重的弊端，不僅影響茶葉產品的外在感觀，還影響其內在的茶葉品質。所以這兩種方法一般只用于水果的有機磷農藥殘留的降解。然而，光催化降解特別是伽馬射線在有機磷農藥殘留的降解，具有非常重要的影響。使用Co-γ射線對筍干進行照射，致使其附著的敵敵畏、三唑磷的降解率達到30%以上，并且隨著水分含量增加、輻射量的增大降解率升高。值得借鑒的是，將高鐵酸鉀、海藻多糖稀土作為有機磷農藥的降解劑，一方面給蔬菜當作高效肥料，另一方面在蔬菜的種植時期就進行有機磷農藥殘留物的降解，并且其降解作用都非常有效。

3.3 有機磷農藥殘留的降解意義與展望

茶葉是我國特色產品，對我國的經濟的提升和民族文化的傳播，具有不可或缺的作用。世界經濟一體化后，許多國家利用農藥殘留問題，作為技術壁壘限制他國農產品的出口貿易。特別是我國的茶葉貿易，由于我國茶葉中有機磷農藥殘留物的問題比較嚴重，對于農殘降解技術的開發(fā)和推廣還不成熟，僅是用在水果、蔬菜等食品方面。解決茶葉中農藥殘留的降解問題，不僅是簡單的借鑒現有的農殘降解技術，更應該呼吁更多的研究學者將注意力轉移到茶的農殘降解研究當中，這樣才能更好的解決和舒緩茶葉產品有機磷農藥殘留的嚴峻形勢。

4 結論

茶葉是直接浸泡飲用的食品，其色、香、氣都給每一位飲茶的愛好者留下不可揮去的美好印象，茶葉質量安全也應該被清晰認知和關注。檢測茶葉中殘留的有機磷農藥成分，降低其有害的農殘成分，是我國乃至全世界的研究人員應該去解決的問題。通過解析茶葉樣品預處理和檢測有機磷農藥殘留成分的方法，可以針對不同的有機磷農藥成分及其含量，使用快速檢測技術進行高效的分析，并借鑒現有的有機磷農藥降解的方法，應用在茶葉產品有機磷農藥殘留成分的降解中。

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作者簡介：王洪敏（1961-），女，河北滄縣人，本科，副教授，研究方向：物理化學。