噠螨靈在蔬菜上殘留的氣相色譜法檢測應用

薄顯民

（遼寧省盤錦市大洼區農產品質量安全監管局，遼寧盤錦 124200）

·農產品檢測·

噠螨靈在蔬菜上殘留的氣相色譜法檢測應用

薄顯民

（遼寧省盤錦市大洼區農產品質量安全監管局，遼寧盤錦 124200）

噠螨靈在蔬菜上殘留的氣相色譜法檢測，前處理與NY/T761-2008標準相同條件下，在0.05～2.5mg/L濃度范圍內其濃度與儀器響應有良好的線性關系；在黃瓜和番茄樣品中添加濃度為0.05mg/L、0.10mg/L、0.50mg/L、2.00mg/L噠螨靈標準工作溶液時，平均回收率為94.9%～111.0%，相對標準偏差為3.1%～6.0%，檢測回收率和相對標準偏差均符合分析標準的要求

噠螨靈；質量安全；氣相色譜；標準NY/ T761-2008；回收率

噠螨靈為廣譜、觸殺性殺螨劑，對螨類、粉虱和蚜蟲等均有較好的防治效果，適用于蘋果、梨、棉花、煙草、蔬菜（茄子除外）及觀賞植物，對螨的整個生長期（卵、幼螨、若螨和成螨）都有很好的防治效果，對移動期的成螨同樣有明顯的速殺作用。正是由于噠螨靈藥效顯著，在農業生產上使用范圍廣、使用量大，造成其在農產品中殘留的也多。我國規定噠螨靈在蔬菜上的最高殘留限量為2.0mg/kg，生產中要注意噠螨靈的殘留，以保證農產品的質量安全。日本和歐盟等地區規定噠螨靈最高殘留限量為0.1mg/kg，明顯低于我國標準，所以出口農產品對噠螨靈殘留的要求更高。

在農產品質量安全越來越被人們重視的今天，研究蔬菜產品中噠螨靈殘留量的檢測技術方法就顯得更加重要。另外，遼寧省農產品質量安全例行監測（風險監測）工作要求把噠螨靈做為1項監測參數，而許多基層檢測機構在硬件和技術上不具備現行檢測標準規定的要求，沒有質譜設備，無法進行檢測工作。雖然有些文獻有關于氣相色譜儀測定噠螨靈的記載，但因使用的試劑、耗材及設備在我們檢測所無法滿足，且報道所使用的方法在樣品前處理過程中步驟復雜，成本較高。為了更好地適應檢測工作的需要，我們特進行了本次試驗，在樣品前處理與NY/T761-2008標準相同條件下，驗證蔬菜中噠螨靈殘留檢測方法的可靠性。

1 材料與方法

1.1 試驗材料

氯化鈉（分析純，140℃烘烤4h），乙腈、丙酮、正己烷（均為色譜純），固相萃取柱（AgelaFlorisil弗羅里矽柱），鋁箔，噠螨靈標準儲備溶液（購于農業部環境質量監督檢驗測試中心，天津），黃瓜、番茄（超市購買，現買現用，經食品加工機勻漿處理，冷藏保存），Clarus680氣相色譜儀（美國PerkinElmer）配電子捕獲檢測器（ECD），100%聚甲基硅氧烷毛細管色譜柱Elite-1（30m×0.25mm×0.25μm），自動進樣器，T18高速均質機（德國IKA），HH-6恒溫水浴鍋（江蘇金壇），DSY-Ⅲ氮吹儀（北京東方精華苑），BS224S電子天平（max=220g，d=0.0001g），KQ5200DE超聲波清洗器（江蘇昆山），漩渦混合器，食品加工機。

1.2 試驗方法

1.2.1 配制標準溶液

在室溫條件下，將噠螨靈標準儲備溶液用正己烷定容，配制成濃度為0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L的噠螨靈系列標準工作溶液。

1.2.2 樣品處理

準確稱取25.0g經食品加工機處理過的樣品放于100mL燒杯中，加入乙腈50.0mL，用勻漿機高速勻漿2min后，用濾紙過濾，將濾液收集到裝有5～7g氯化鈉的100mL具塞量筒中，收集濾液40～50mL，蓋上塞子，劇烈震蕩1min，然后在室溫條件下靜置30min，使乙腈和水相分層。從具塞量筒中吸取10.00mL溶液，放入50mL燒杯中，將燒杯放在70℃的水浴鍋上加熱，燒杯中緩慢通入空氣流（最好氮氣），蒸發近干，加入2.0mL正己烷，蓋上鋁箔，待用。將弗羅里矽柱依次用5.0mL丙酮加正己烷（10+ 90）、5.0mL正己烷預淋洗，當溶劑液面到達吸附層表面時，立即倒入上述待凈化液，用15mL刻度離心管接收洗脫液，用5mL丙酮加正己烷（10+90）沖洗燒杯后淋洗弗羅里矽柱，重復1次。將有淋洗液的刻度離心管置于水溫為50℃的氮吹儀上，氮吹蒸發小于5mL，用正己烷定容至5.0mL，在漩渦器上混勻，移入2mL樣品瓶中待測。

1.2.3 色譜條件

進樣口溫度200℃，檢測器溫度320℃；初始柱溫150℃保持2min后，按6℃/min升溫到270℃保持8min；載氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為1mL/min；輔助氣為氮氣，純度≥99.999%，流速為60mL/min；分流進樣，分流比為10∶1，進樣量為1.0μL。

2 結果與分析

2.1 分析方法的線性關系

將配制好的濃度為0.05mg/L、0.1mg/L、0.5mg/L、1.0mg/L、2.5mg/L的標準工作溶液按1.2.3色譜條件進行測定，所得標準曲線方程為Y=12609.18X+ 604.90，相關系數R2=0.999，表明噠螨靈在濃度為0.05～2.5mg/L之間與峰面積有良好的線性相關性（標準曲線見圖1，噠螨靈標準溶液色譜圖見圖2，相對保留時間為22.1min）。

圖1 噠螨靈線性相關標準曲線

圖2 噠螨靈標準溶液色譜圖

2.2 樣品空白實驗

分別稱取25.0g黃瓜樣品和番茄樣品，按1.2.2方法處理后上機測定，檢測結果顯示無噠螨靈檢出。

2.3 添加回收率實驗

準確稱取25.0g黃瓜樣品裝入燒杯中，分別添加濃度為10mg/L噠螨靈標準儲備溶液0.125mL、0.250mL及濃度為100mg/L噠螨靈標準儲備溶液0.5mL，每個添加濃度重復6次，按1.2.2方法處理后的上機樣品中應含噠螨靈的理論添加濃度分別為0.05mg/kg、0.10mg/kg、2.00mg/kg，按1.2.3色譜條件上機測定，結果見表1；稱取番茄樣品，分別添加濃度為10mg/L噠螨靈標準儲備溶液0.250mL及濃度為100mg/L噠螨靈標準儲備溶液0.125mL、0.250mL，使上機樣品中含有噠螨靈的理論濃度分別為0.1mg/kg、0.5mg/kg和1.0mg/kg，每個添加濃度重復6次，按相同色譜條件上機測定，結果見表2。

表1 黃瓜樣品中噠螨靈的添加回收率（n=6）

表2 番茄樣品中噠螨靈的添加回收率（n=6）

3 結論

前處理與NY/T761-2008第2部分標準相同條件下進行黃瓜和番茄樣品中噠螨靈殘留檢測，該方法在0.05～2.50mg/L濃度范圍內有良好的線性關系；在黃瓜和番茄樣品中添加濃度0.05mg/kg、0.10mg/kg、0.50mg/kg、2.00mg/kg時平均回收率為94.9%～111.0%，相對標準偏差為3.1%～6.0%，檢測回收率和相對標準偏差均符合標準的要求。該方法在其他蔬菜上的殘留檢測有待驗證。本方法因能適用NY/ T761-2008標準進行農殘檢測，減少了試劑用量、降低了消耗、提高了效率，且快速穩定，符合農藥殘留分析的要求。

［1］中華人民共和國農業部.NT/T761-2008蔬菜和水果中有機磷、有機氯、擬除蟲菊酯和氨基甲酸酯類農藥多殘留的測定[M].北京：中國農業出版社，2008.

［2］中華人名共和國國家質量監督檢驗檢疫總局，中國國家標準化管理委員會.GB/T19648-2006水果和蔬菜中500中農藥及相關化學品殘留量的測定氣相色譜-質譜法[M].北京：中國標準出版社，2006.

［3］中華人民共和國國家衛生和計劃生育委員會，中華人民共和國農業部.GB2763-2014食品安全國家標準食品中農藥最大殘留量[M].北京：中國標準出版社，2014.