吹掃捕集/氣相色譜質譜法測定固體廢物中揮發性鹵代烴

和瑩　馬文鵬　周玉海

摘 要：該文利用吹掃捕集氣相色譜質譜聯用方法，分析了固體廢物浸出液中32種揮發性鹵代烴的檢測方法，并且對各項目的線性范圍、檢出限、精密度及回收率等進行了分析。

關鍵詞：吹掃捕集；氣質聯用；揮發性鹵代烴

中圖分類號 X833 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2016）05-75-03

Abstract：A GC-MS method combined with purge and trap is developed for the the 32 kinds of volatile halogenated hydrocarbons in solid waste.The linear relationship，detection limit and recovery are analyzed.

Key words：Purge and trap；GC-MS；Volatile halogenated hydrocarbons

揮發性鹵代烴（volatile halogenated hydroearbons，VHCs）廣泛應用于溶劑、洗滌劑、農藥、麻醉劑、工業制冷劑的生產中，大多數具有致癌、致畸及致突變的三致性作用。分析固體廢物中的揮發性鹵代烴對于保護環境及人類健康都具有重要意義，通常有分析固體廢物或者分析其浸提液2種方法。本研究通過制備固體廢物浸提液，采用吹掃捕集-氣相色譜質譜聯用方法分析了30種揮發性鹵代烴的測定方法。

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑 甲醇，色譜純（TEDIA公司）；實驗用水，超純水；35種揮發性鹵代烴混標（甲醇溶劑，200mg/L，美國AccuStandard公司）；浸提劑，移取5.7mL冰醋酸至500mL實驗用水中，加入64.3mL 1mol/L氫氧化鈉溶液，加水稀釋至1L。氣相色譜質/譜聯用儀Agilent 5975T（美國安捷倫公司）；吹掃捕集儀 Tekmar VOC Stratum（美國Tekmar公司）；吹掃捕集自動進樣器 EST 8100（美國EST公司）；色譜柱：DB-5 30m×0.25mm×0.25μm LTM色譜柱模塊。

1.2 樣品制備 采用零頂空提取器，按照（HJ/T 300）的方法用浸提劑制備固體廢物浸出液試樣。取5.0mL浸出液移入吹掃瓶紅，立即密封待測。

1.3 儀器分析條件

1.3.1 吹掃條件 吹掃流量：40mL/min；吹掃溫度：室溫；吹掃時間：11min；干吹時間：2min；脫附溫度：180℃；脫附時間：3min；烘烤溫度：200℃；烘烤時間10min；傳輸線溫度：110℃。

1.3.2 氣相條件 載氣流速：1.0mL/min；進樣口溫度：180℃；柱溫：35℃保持5min，5℃/min升到180℃保持20min，20℃/min升到200℃保持5min；進樣為分流進樣，分流比20∶1，進樣量1μL；載氣使用恒流模式，1mL/min。

1.3.3 質譜條件 離子化方式：EI；接口溫度：230℃；離子源溫度：230℃；掃描方式：Full Scan；掃描范圍：35～300amu。

2 結果與分析

2.1 總離子流 35種揮發性鹵代烴標準溶液色譜見圖1。

2.2 線性關系、線性范圍及檢出限 取5mL浸提液于吹掃瓶中，配制目標物濃度分別為為1、2、5、10、20μg/L的校準系列，立即密封。按照“1.3儀器條件”依次進樣分析，以目標物定量離子峰面積為縱坐標，目標物濃度值為橫坐標，繪制校準曲線，校準曲線見表1。按照樣品分析的全部步驟，給空白加入濃度為估計方法檢出限值的2～5倍的標準物質進行7次平行測定，計算7次平行測定的標準偏差，按照[MDL=S×t（n-1，0.99）]計算方法檢出限，當n=7時，[t（n-1，0.99）=3.143]。本實驗以0.2μg/L、0.6μg/L、0.8μg/L浸提液作為檢出限測定的濃度，35種揮發性鹵代烴的方法檢出限為0.1～0.3μg/kg。

2.3 精密度及回收率 用浸提液分別配制濃度為1、5、20μg/L的空白加標樣品，每個濃度樣品按照上述方法平行測定7次，計算每種化合物的相對標準偏差；在5mL空白浸提液中分別加入25ng的混合標準物質，按實驗方法平行測定7次，計算加標回收率，結果見表1。

3 結論與討論

（1）采用本方法可在21min完成固體廢物浸出液中32種揮發性鹵代烴的分析，校準曲線相關系數0.992～0.995，均大于0.990，方法檢出限為0.1～0.3μg/kg，精密度良好，加標回收率為78%～128%。

（2）采用35種揮發性鹵代烴混標，其中二氯二氟甲烷、一氯甲烷、一氯乙烯3種物質保留時間短，在實驗條件下峰形延展，線性關系不明顯，分析認為這3種物質沸點較低，在進樣冷聚焦作用下能改善峰形，進一步研究這3種物質的分析條件是下一步的研究重點。

參考文獻

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[2]顏焱，王偉華，張萬峰.吹掃捕集/氣相色譜-質譜法測定固體廢物中揮發性鹵代烴的研究[J].環境科學管理，2015，40（9）：117-121.

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（責編：張宏民）