徐偉 唐培紅(陜西神木富油能源科技有限公司,陜西神木719319)
中溫煤焦油重餾分加氫裂化的工藝條件優(yōu)化
徐偉 唐培紅(陜西神木富油能源科技有限公司,陜西神木719319)
隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,其對(duì)石油產(chǎn)品的需求越來(lái)越大,與此同時(shí),原油供應(yīng)緊張的問(wèn)題日益突出,為了滿足經(jīng)濟(jì)發(fā)展的需求,必然需要尋找新的替代能源。我國(guó)的煤炭能源比較豐富,而且焦化企業(yè)的數(shù)量也比較多,在企業(yè)生產(chǎn)的過(guò)程中,煤焦油的產(chǎn)量比較多,在真正的替代能源尋找到之前,可通過(guò)加氫工藝的應(yīng)用,使煤焦油變?yōu)檩p質(zhì)燃料油,改善能源短缺的狀況。在本文中,重點(diǎn)論述了中溫煤焦油重餾分加氫裂化工藝條件的優(yōu)化方法。
煤焦油;重餾分加氫;裂化;優(yōu)化
近年來(lái),研究者越來(lái)關(guān)注煤焦油加氫研究,并且在多個(gè)方面取得了良好的研究成果,然而,這些成果轉(zhuǎn)化為實(shí)際工藝技術(shù)時(shí),煤焦油資源轉(zhuǎn)變?yōu)槿剂嫌偷纳a(chǎn)并不充分,產(chǎn)生資源浪費(fèi)的現(xiàn)象。這就需要在進(jìn)行煤焦油加氫生產(chǎn)時(shí),對(duì)工藝條件進(jìn)行相應(yīng)的優(yōu)化,以提高重餾分加氫裂化率。
煤炭在進(jìn)行加工(比如熱解、干餾)的過(guò)程中,會(huì)獲得多種液體產(chǎn)品,其中一個(gè)便是煤焦油。在煤焦油的成分中,不飽和烴、硫化合物及氮化合物的含量比較多,具備比較高的酸度和膠質(zhì)含量,產(chǎn)品的安定性能比較差,質(zhì)量比較低,并不能成為優(yōu)質(zhì)的燃料油,無(wú)法出廠。不過(guò),應(yīng)用加氫工藝之后,可對(duì)煤焦油的質(zhì)量進(jìn)行改進(jìn),通過(guò)溫度、壓力的科學(xué)設(shè)置,以及催化劑的加入,可將其中的硫化合物及氮反應(yīng)脫除,提升不飽和烴的飽和程度,提高產(chǎn)品的安定性能,將芳烴及硫的含量降低,最終,獲得石腦油,并將煤焦油改造成為優(yōu)質(zhì)燃料油,且改造后煤焦油的質(zhì)量與汽油、柴油等相似[1]。
煤焦油加氫處理時(shí),發(fā)生的反應(yīng)主要包含五種,一是加氫脫硫反應(yīng),將其中的硫脫除,二是加氫脫氮反應(yīng),將其中的氮脫除,三是加氫脫氧,將其中的氧氣脫除,四是加氫脫金屬,將其中的金屬直接去除,五是不飽和烴加氫飽和反應(yīng),提升不飽和烴的飽和程度。經(jīng)過(guò)處理之后,硫化合物轉(zhuǎn)化為硫化氫,氮化合物轉(zhuǎn)換為氨,氧雜原子轉(zhuǎn)換為水,有機(jī)金屬化合物經(jīng)過(guò)轉(zhuǎn)化之后被脫除,改善不飽和烴的飽和情況。
2.1單因素試驗(yàn)
第一,裂化溫度的影響。煤焦油加氫裂化處理的過(guò)程中,裂化溫度會(huì)產(chǎn)生一定的影響,為了考察產(chǎn)生的具體影響,進(jìn)行了裂化溫度試驗(yàn),試驗(yàn)中,反應(yīng)壓力設(shè)置為13MPa,液體體積空速設(shè)置為0.4/h,煤焦油體積與氫體積之間的比值為1800,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作。經(jīng)過(guò)試驗(yàn)結(jié)果可知,在裂化溫度逐漸升高的過(guò)程中,加氫裂化率也隨之升高,裂化溫度的升高到約670K時(shí),加氫裂化率的增幅逐漸的處于平穩(wěn)狀態(tài)中,此時(shí),裂化溫度如果繼續(xù)提高,那么加強(qiáng)裂化率的升高結(jié)果非常小,而且會(huì)進(jìn)一步的提高裂化反應(yīng)深度,這說(shuō)明,將會(huì)增加氣體和小分子的產(chǎn)物,減小汽油和柴油餾分的選擇性,對(duì)產(chǎn)品的分布產(chǎn)生嚴(yán)重的影響[2]。
第二,反應(yīng)壓力的影響。反應(yīng)壓力同樣是煤焦油加氫裂化處理過(guò)程中的重要影響因素,在進(jìn)行反應(yīng)壓力影響實(shí)驗(yàn)時(shí),裂化溫度設(shè)置為670k,液體體積空速設(shè)置為0.4/h,煤焦油體積與氫體積之間的比值為1800,進(jìn)行實(shí)驗(yàn)操作。經(jīng)過(guò)試驗(yàn)結(jié)果可知,在反應(yīng)壓力逐漸增大的情況下,加氫裂化隨之顯著的提升,當(dāng)反應(yīng)壓力約為13MPa時(shí),加氫裂化率的增幅趨于平穩(wěn)。此外,反應(yīng)壓力比較大時(shí),縮合反應(yīng)和生焦反應(yīng)的出現(xiàn)可受到較大的抑制,使催化劑積碳的水平顯著降低,由此看來(lái),煤焦油加氫處理時(shí),反應(yīng)壓力應(yīng)設(shè)置的比較高。
第三,液體體積空速的影響。通過(guò)實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知,隨著液體體積空速的提高,加氫裂化率隨之降低,液體體積空速為0.3/ h時(shí),加氫裂化率出現(xiàn)明顯的大幅度降低,這說(shuō)明,煤焦油加氫處理時(shí),應(yīng)適當(dāng)?shù)慕档鸵后w體積空速,以便與提升裂解率,并加深裂化深度。
第四,氫油體積比的影響。通過(guò)實(shí)驗(yàn)可知,當(dāng)氫油體積比越大時(shí),裂解率越高,主要原因是較大的氫油體積比可提高循環(huán)氫力量,進(jìn)而促進(jìn)原料油的霧化程度,將油氣混合的水平有效提高,對(duì)物料的分布狀況進(jìn)行適當(dāng)?shù)母淖儯鰪?qiáng)催化劑的作用,將裂化率提高[3]。
2.2響應(yīng)面分析
通過(guò)單因素試驗(yàn)結(jié)果可知,煤焦油加氫裂化處理的效果會(huì)受到裂化溫度、反應(yīng)壓力、液體體積空速及氫油體積比的影響,因此,在設(shè)計(jì)響應(yīng)面分析試驗(yàn)時(shí),設(shè)計(jì)的原理為中心組合試驗(yàn)原理,對(duì)四個(gè)影響因素的水平進(jìn)行相應(yīng)的設(shè)計(jì),通過(guò)響應(yīng)面分析試驗(yàn)結(jié)果可知,反應(yīng)壓力設(shè)置為13.5MPa、裂化溫度設(shè)置為683K、液體體積空速設(shè)置為0.25/h、氫油體積比設(shè)置為1900時(shí),加氫裂化率可達(dá)到82.28%。響應(yīng)面試驗(yàn)完成之后,對(duì)其進(jìn)行優(yōu)化分析,分析時(shí),利用相應(yīng)的優(yōu)化軟件,依據(jù)響應(yīng)面試驗(yàn)時(shí)的各個(gè)結(jié)果,擬合分析,并將相應(yīng)的回歸方程建立起來(lái)。經(jīng)過(guò)回歸分析可知,加氫裂化率與工藝條件之間的模型可以對(duì)試驗(yàn)設(shè)計(jì)進(jìn)行指導(dǎo)。之后,將實(shí)際的生產(chǎn)情況考慮其中,對(duì)工業(yè)條件進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),優(yōu)化之后,反應(yīng)壓力設(shè)置為13.4MPa、裂化溫度設(shè)置為682K、液體體積空速設(shè)置為0.3/h、氫油體積比設(shè)置為1895,經(jīng)過(guò)處理之后發(fā)現(xiàn),裂化率可達(dá)到77%。
煤焦油加氫裂化處理的過(guò)程中,通過(guò)對(duì)反應(yīng)壓力、裂化溫度、液體體積空速及氫油體積比的優(yōu)化,可顯著的提升裂化率,提高煤焦油處理的質(zhì)量。
[1]侯沛,唐鳳金,盧紅波等.中低溫煤焦油加氫工藝技術(shù)概述[J].化肥設(shè)計(jì),2011,05:12~15+19.
[2]王志永,李剛,張航飛等.我國(guó)中低溫煤焦油加氫制備燃料油研究進(jìn)展[J].當(dāng)代石油石化,2014,06:14~18.
[3]孫國(guó)權(quán),姚春雷,全輝等.中低溫煤焦油加氫生產(chǎn)清潔燃料技術(shù)的開(kāi)發(fā)及工業(yè)應(yīng)用[J].石油煉制與化工,2015,08:12~17.