滁菊農藥的使用情況及農藥殘留檢測方法研究

邵鵬

摘 要：隨著中醫藥的發展，滁菊的需求量逐年增加;滁州市滁菊生產基地的種植面積也不斷增加，滁菊的安全生產也成為了重中之重。因此，建立一種準確測定滁菊中多種類型農藥殘留的分析方法，對滁菊中的農藥殘留進行有效的監控，并對滁菊中農藥殘留進行風險評估非常重要。

關鍵詞：滁菊;農藥殘留;檢測

中圖分類號：S-3

文獻標識碼：A

滁菊是中國4大藥菊之首，屬于藥、茶兩用的佳品，主要產于安徽省滁州市南譙區和全椒縣，隨著中醫藥的發展，滁菊的需求量逐年增加;滁州市滁菊生產基地的種植面積也不斷增加，滁菊的安全生產也成為了重中之重。

在滁菊的種植過程中，常見病害有褐斑病、花葉病、葉枯病、根腐病等，常見蟲害有蚜蟲、菊天牛、葉螨、小地老虎、夜蛾等。為了應對病蟲害，種植者使用農藥進行防治保證其產量，所以合理科學用藥非常重要。如果出現農藥殘留情況，不僅影響滁菊的品質，菊花的飲用者也會出現蓄積中毒風險。根據調研，滁菊種植過程中使用的農藥種類很多，包括有機磷類、有機氯類、菊酯類、氨基甲酸酯類及煙堿類等所有農藥種類。因此選用具有代表性的農藥品種進行檢測，包括一些高毒禁用或限用農藥品種，代謝緩慢半衰期較長的農藥品種，檢出率較高的農藥品種等。

1 目標檢測農藥的選取

本研究整理出合適LC-MS/MS檢測的10種農藥作為目標檢測物。

2 設備和材料

儀器包括三重四級桿液質聯用儀TQ（美國WATERS公司）;高速離心機;渦旋混合儀;高速均質器（德國IKA）;超聲波清洗器;旋轉蒸發儀;氮吹儀;電子天平;多功能破壁機等。

試劑包括乙腈、甲醇、甲酸，均為色譜級（美國TEDIA公司），無水乙酸鈉、無水硫酸鎂、氯化鈉、PSA、C18、GCB、娃哈哈純凈水等。

農藥標準品為天津農業環境保護研究所購買，純度不低于98%。

樣品所用滁菊取自滁州市全椒縣滁菊種植基地。將采集的樣品粉碎、混勻，密封后做好標記，在-18℃條件下保存。

3 前處理實驗過程

分別取農藥標準品，置于50.00mL容量瓶中，加甲醇定容至刻度，制成濃度為200.0μg/mL的標準品儲備液。分別取10種農藥的單個標準儲備液于容量瓶中，用甲醇定容至刻度，制成濃度為20.0μg/mL混合標準溶液。為了減少樣品基質效應對分析物檢測產生的影響，用空白樣品基質提取液加入一定量的標準混合液制成不同濃度的基質混合標準工作溶液。

準確稱取10g均質樣品于50mL離心管中，加入4顆玻璃彈珠和15mL 1%乙酸的乙腈溶液，渦旋振蕩提取2min;將其放入-20℃冰箱中冷藏10min（根據室內溫度決定）;從冰箱中取出后，加入1g無水乙酸鈉加4g無水硫酸鎂的混合萃取填料，迅速手搖震蕩30s至充分混勻;然后3800r/min離心3min，待凈化;將樣品進行凈化，每毫升提取液的凈化填料分別為PSA 50mg，C18 50mg，GCB 5mg，MgSO4 150mg;準確吸取6mL上清液至純化管中，渦旋30s，3800r/min離心3min后，分別各吸取1.5mL至玻璃試管中，55℃水浴氮吹至近干，待定容;分別用1mL甲醇或者1mL正己烷加丙酮（9+1）溶解玻璃試管中的殘渣，分別過親水性0.22μm PTFE濾膜后，待UPLC-MS/MS進行分析。

4 UPLC-MS/MS上機過程

色譜柱：ACQUITY UPLC HSS（2.1mm×100mm，1.8um）;柱溫：40℃;進樣量：1μL;流動相：A-0.1%甲酸水，B-100%甲醇。梯度洗脫條件如表2。離子源：ESI;多反應監測（MRM）;電噴霧電壓：3000V;霧化器流速：900L/h;輔助氣流速：150L/h;離子源溫度：400℃。

5 方法論證

UPLC-MS/MS將基質樣品通過QuEChERS法處理后得到的溶液配制成不同質量濃度的標準溶液，選擇5個濃度點：5μg/kg、10μg/kg、25μg/kg、50μg/kg、100μg/kg，在優化的色譜質譜條件下分析檢測，以色譜峰的峰面積為Y軸，以標準品的質量濃度為X軸，繪制標準曲線，并計算線性相關系數。結果在滁菊基質中，線性相關系數均大于0.990，說明線性關系良好。以信噪比（S/N）約為3時的空白樣品的添加濃度為方法的檢出限（LOD）;以信噪比（S/N）約為10時的添加水平為方法的定量限（LOQ），滁菊基質的檢出限（LOD）為0.12～2.77μg/kg;定量限（LOQ）為0.40～9.52μg/kg，符合農藥殘留的檢測要求;質譜分參數如表3。

用添加回收率實驗驗證該檢測方法的準確度和精密度，在滁菊樣品中添加3個不同濃度水平（10μg/kg、50μg/kg、100μg/kg）農藥的混合標準溶液，樣品經QuEChERS法處理后，在UPLC-MS/MS進行上機檢測，每個水平實驗反復6次。結果顯示，滁菊基質中農藥的平均添加回收率范圍在75.5%～115.5%，相對標準偏差RSD在1.5%～10.5%，能夠滿足實際檢測的需求。

6 總結

通過建立滁菊中農藥多殘留檢測分析的UPLC-MS/MS的檢測方法，該方法采用乙腈提取，QuEChERS前處理提取凈化，此方法操作非常簡單，分析速度迅速，靈敏度好，準確度好。通過一系列論證表明該方法完全可以對滁菊中多種農藥殘留進行準確的定性和定量檢測分析，可用于實際樣品的農藥殘留檢測工作。

參考文獻

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（責任編輯 賈燦）