加氫DCPD石油樹脂溴值測定方法

邢翠萍

（河南省濮陽市瑞森石油樹脂有限公司，河南濮陽 457000）

加氫DCPD石油樹脂溴值測定方法

邢翠萍

（河南省濮陽市瑞森石油樹脂有限公司，河南濮陽 457000）

采用電位滴定法測定加氫DCPD石油樹脂的溴值時，在實際操作過程中樹脂在滴定溶劑中溶解能力差，準確度低，針對這個問題，主要從滴定溶劑、樣品量、滴定速度、攪拌速度等方面進行了實驗并討論，以找出加氫DCPD石油樹脂溴值測定的合適條件。

加氫DCP石油樹脂；溴值；電位滴定

加氫DCPD石油樹脂是采用碳五餾分經(jīng)聚合、精餾得到的粗雙環(huán)戊二烯為主要原料，經(jīng)熱聚合、加氫、常壓蒸餾、減壓蒸餾、造粒、包裝所得到的一種樹脂產(chǎn)品。DCPD石油樹脂中含有大量的不飽和鍵，具有高度的反應性，氧化穩(wěn)定性不好，采用加氫工藝，可使樹脂中的不飽和成分氫化，制得白色透明、耐光、熱穩(wěn)定、相容性良好的加氫DCPD石油樹脂。在石油產(chǎn)品中溴值通常用于表征石油試樣中脂肪族化合物的不飽和程度，溴值是反映石油產(chǎn)品性能的重要參數(shù)，國內大部分廠家石油樹脂的溴值是參照石油樹脂的國家標準《GB24138—2009的附錄A》測定的，加氫石油樹脂的溴值是參照《溴值法測定加氫石油樹脂不飽和度局限性分析》測定的。我們運用此方法測加氫DCPD石油樹脂的溴值時，由于樹脂在乙酸中的溶解度低，測定的結果誤差大，不能準確地反映樹脂的不飽和度，得不到準確的溴值，不能給生產(chǎn)提供正確的數(shù)據(jù)。溴值作為加氫DCPD石油樹脂的一個重要指標，對石油樹脂的生產(chǎn)和產(chǎn)品的質量起著很重要的作用。本文通過幾種溴值測定方法的對比，找出幾種測定溴值的溶劑，通過對幾種溶劑的對比實驗，篩選出一種適合測定加氫DCPD石油樹脂溴值的溶劑。

1 實驗準備

1.1 儀器及試劑

（1）ZDJ-4A自動電位滴定儀。

（2）溴標準溶液C（1/2Br2）=0.1mol/L（按GB/T601—2002進行配制和標定）。

（3）加氫DCPD石油樹脂PRS?-5100（山東瑞森石油樹脂有限公司）。

（4）滴定溶劑一：乙酸。

（5）滴定溶劑二：乙酸∶四氯化碳∶甲醇∶硫酸（20%）= 714mL∶134mL∶134mL∶18mL

（6）滴定溶劑三：乙酸∶二氯甲烷∶甲醇。硫酸（20%）=714mL∶134mL∶134mL∶18mL

（7）甲基環(huán)己烷（分析純）。

（8）四氯化碳（分析純）。

1.2 實驗方法

將已知質量的試樣置于滴定杯中，加入一定量的溶劑并溶解，然后加入一定量的滴定溶劑，并保證電極測試端全部沒入試樣中，按滴定鍵開始滴定，試樣中的不飽和鍵同電解液中的溴發(fā)生反應，反應消耗的溴由電解陽極電解補充，測量電極補充溴所消耗的電量。根據(jù)法拉第電解定律，即可計算出試樣的溴值。

2 溴值測定實驗

2.1 溴值測定合適溶劑的選擇

（1）方法一：稱取一定量的樣品樹脂，加10mL四氯化碳使之溶解，溶解時間一般，然后再加入50mL冰醋酸，充分搖動后大部分溶解，底部有少許油狀沉淀，溶液呈乳白色。由于不完全溶解，這種溶劑不可行。

（2）方法二：稱取一定量的樣品樹脂，加入10mL二氯甲烷使之溶解，溶解時間長，溶液透明，然后再加入110mL的滴定溶劑三，充分搖動呈白色渾濁，靜置后呈奶瓣樣，二氯甲烷和滴定溶劑三不適合作為加氫石油樹脂溴值的溶劑。

（3）方法三：稱取一定量的樣品樹脂，加入15mL甲基環(huán)己烷使之溶解，溶解速度快，溶液透明，無絮狀油狀沉淀。然后再加入25mL的滴定溶劑二，充分搖動呈白色渾濁，靜置后透明，甲基環(huán)己烷和滴定溶劑二適合作為加氫石油樹脂溴值的溶劑。

2.2 空白對結果的影響

空白試驗是在不加樣品的情況下，按樣品分析的操作條件和步驟進行分析，把所得的結果作為空白值，從樣品的分析結果中扣除，這樣可以消除由于試劑不純或試劑干擾等所造成的系統(tǒng)誤差，由于加氫DCPD石油樹脂的溴值很小，樣品測定前一定要進行空白試驗并扣除，以保證樣品分析結果的準確度。

2.3 樣品量的選擇

樣品的取樣量太少就增加了實驗的系統(tǒng)誤差，樣品的取樣量大，會出現(xiàn)樣品在溶劑中溶解不完全，并且滴定消耗的標準溶液就增多，不僅影響到儀器的攪拌效果，甚至在滴定過程中出現(xiàn)反應不完全和分層現(xiàn)象，通過試驗得出溴值和樣品量之間的對應關系如表1所示。

表1 樣品量影響實驗

通過對比可以確定樣品的取樣量盡量控制在2～5g（精確至0.000 2g）。

2.4 滴定速度的選擇

溴值的分析原理是雙鍵的加成反應，此類反應速度較慢，滴定速度的快慢對試驗數(shù)據(jù)的準確性影響很大。表2是在不同滴定速度下對同一加氫DCPD石油樹脂分別測定的溴值。

Analysis of Bromine Value Determination Method of Hydrogenated DCPD Petroleum Resin

Xing Cui-ping

The determination of hydrogenated DCPD petroleum resin bromine value by potentiometric titration method，in the actual operation process of resin in the titration solvent dissolving ability，low accuracy，to solve this problem，mainly from the titration solvent，the quantity of the sample，titration speed and stirring speed were studied and discussed，in order to find appropriate the determination conditions of hydrogenation of DCPD petroleum resin bromine value.

hydrogenated DCP petroleum resin；bromine value；potentiometric titration

TQ326.82

A

1003–6490（2016）10–0009–02

2016–10–12

邢翠萍（1973—），女，河南濮陽人，助理工程師，主要研究方向為C5石油樹脂及加氫DCPD石油樹脂性能指標的分析。