2，2-二氫過氧丁烷與環烷酸鈷對苯乙烯/富馬酸二乙酯的引發機理

黃一烽，王聰彩，張建華，郭睿威

（天津大學化工學院，天津 300072）

不飽和聚酯樹脂（UPR）自20世紀40年代實現商業運用以來，迅速發展為一種多元化的熱固性高分子材料。由于其優良的機械性能、較低的密度和廉價的成本，UPR被廣泛運用于復合材料工業［1］。UPR通常是由鄰苯二甲酸酐、順丁烯二酸酐、乙二醇和丙二醇等原料合成的含不飽和雙鍵聚酯，然后溶解于交聯單體苯乙烯中而得到，其固化過程是在引發劑作用下，聚酯中的不飽和雙鍵與苯乙烯中的雙鍵共聚，形成交聯結構。為了更好地利用 UPR，必須精確地了解其固化過程，如引發速率、加成速率、對溫度及添加劑的依賴等。MEKP是UPR固化時最常使用的引發劑，尤其是在過渡金屬鹽催化下常溫固化。工業使用的MEKP是由多種含烷基過氧化氫和有機過氧化物結構的混合體系，其主要成分有雙氧水、單倍體（2，2-二氫過氧丁烷，T4）、二倍體（過氧化丁酮，T3），及少量的多倍體或環體［2］。

對不飽和聚酯固化引發體系的研究主要集中在引發劑、促進劑與添加劑的組成和用量對其動力學的影響［3-5］，鮮有關于其自由基引發細節及競爭引發機理的研究。自由基捕捉技術在研究自由基聚合的引發機理方面被廣泛應用，多種引發劑及其產生的氧中心自由基的引發機理都用此方法研究［6］。常用自由基捕捉劑是穩定的氮氧自由基，可以與碳中心自由基以近擴散速率反應生成穩定的烷氧胺化合物，從而能夠用液質聯用和核磁等手段進行分離分析。……