董紅文,郭 麗,李新剛*
(1.天津大學化工學院,天津市應用催化科學與工程重點實驗室,天津300072;2.天津化學化工協同創新中心,天津 300072)
稀薄燃燒技術能夠有效緩解汽車尾氣對大氣的污染,但在稀燃條件下尾氣中氮氧化物(NOx,包含NO和NO2)的有效催化消除依然是個世界性難題[1-4]。目前研究比較成熟的NOx消除技術有選擇性催化還原(SCR)技術,同時在20世紀90年代中期日本豐田公司提出了利用NOx儲存還原(NSR)技術來消除尾氣中的NOx[5]。相比 SCR技術,NSR技術無需在還原過程加入額外的還原劑,使用設備簡單。
應用于NSR的常見催化劑主要分兩種:貴金屬催化劑和金屬氧化物催化劑[6-9]。貴金屬催化劑Pt/BaO/Al2O3應用較為廣泛[10-12],以其為例,NSR工作原理簡述如下:在稀燃條件下,催化劑的活性組分Pt將NOx捕獲并氧化為 NO2,以或形式存儲于催化劑的堿性組分上(如 Ba);在富燃(貧氧)條件下,儲存的硝酸鹽或亞硝酸鹽釋放出來,然后于活性位上(Pt)被還原劑(CO、H2和 HC)還原成N2,從而達到對NOx的消除。應用于NSR研究的金屬氧化物催化劑有諸如BaO[13-14]、Ba-Al2O4[7]、BaFeO3[15]、BaSn O3[9]等。上述常見的 NSR催化劑主要適用于中高溫下NOx的消除,而低溫下使用NSR技術進行NOx消除的研究很少。汽車冷啟動時,催化劑因為沒有達到起燃溫度而不起催化作用,從而導致大量NOx直接排放至大氣。如何控制低溫冷啟動時機動車尾氣NOx的排放成為研究重點之一。
低溫下 NOx催化消除技術主要有 HC-SCR、NH3-SCR和 NSR技術[16]。MnOx因為具有較好的低溫氧化還原性能而應用于低溫SCR反應之中[17-19],根據其反應機理可推測 MnOx在 NSR反應中亦可能具有一定的低溫活性,而目前將MnOx應用于NSR反應的研究很少。……