QuEChERS-超高效液相色譜串聯質譜法測定土壤中7種氨基甲酸酯類農藥殘留

馬錦陸，閆偉麗，王瑋瑋

新疆維吾爾自治區農藥檢定所，烏魯木齊 830049

QuEChERS-超高效液相色譜串聯質譜法測定土壤中7種氨基甲酸酯類農藥殘留

馬錦陸，閆偉麗，王瑋瑋

新疆維吾爾自治區農藥檢定所，烏魯木齊 830049

建立超高效液相色譜串聯質譜法簡單、快速、靈敏、準確地同時測定土壤中7種氨基甲酸酯類農藥殘留的方法。樣品用QuEChERS方法，經乙腈萃取，PSA吸附劑凈化，離心后，過膜上機檢測。7種氨基甲酸酯類農藥，在10 ng/ml~100 ng/ml之間相關系數為0.99936~0.99977，標準曲線線性良好。添加濃度在50.0 μg/kg下，添加回收率為74.89%~89.12%，RSD為5.4%~8.2%。

超高效液相色譜串聯質譜法；土壤；氨基甲酸酯類農藥；QuEChERS方法

氨基甲酸酯類農藥是一種高效、廣譜型殺蟲劑。具有殺蟲效果顯著、分解快、殘留期短、代謝迅速的特點。但由于氨基甲酸酯類農藥被大量不科學地使用，這就使得氨基甲酸酯類農藥的分析檢測倍受關注。農藥對土壤的污染是指人類土壤環境中投入或排入超過其自凈能力的農藥，影響土壤生產力和危害環境生物安全的現象。因此，如何分析測定土壤中的農藥殘留就變得十分重要。現代農藥殘留分析方法中高效快速的前處理方法是核心，QuEChERS方法是一種快速、簡單、廉價、高效、耐用、安全的前處理，常用于農產品的檢測。本試驗將QuEChERS方法用于土壤樣品前處理。

1 材料與方法

1.1 儀器、試劑與標樣

液相色譜-質譜聯用儀 WATERS ACQUIPYUPLC TQD；馬弗爐；高速離心機；調速多用振蕩器；渦流混合器；T-200型電子天平；超聲波清洗儀以及其他實驗室常用儀器設備。乙腈、甲醇：HPLC純；甲酸：色譜純；水：屈臣氏；氯化鈉和無水硫酸鎂：分析純；N_丙基乙二胺吸附劑（PSA）。

涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、克百威、3-羥基克百威、甲萘威、滅多威標準品：純度1000.0μg/ ml，均購自農業部環境質量監督檢驗測試中心（天津）；將1000.0 μg/ml的涕滅威、涕滅威砜、涕滅威亞砜、克百威、3-羥基克百威、甲萘威、滅多威7種農藥，用甲醇逐級稀釋至1 μg/ml混合標準工作液；

1.2 樣品前處理

1.2.1 土壤預處理

將采集到的土壤樣品均勻地鋪白紙上，在實驗室自然風干，用80目篩子過篩，過篩后的土壤在樣品袋中封存。

空白土壤的制備：將風干過篩的土壤在馬弗爐中300℃烘烤3個小時。

1.2.2 QuEChERS凈化方法

稱取5.0 g土壤的樣品于50 ml聚丙烯離心管中；加入10 ml乙腈，渦旋震蕩2 min；加入4.0 g無水MgSO4、1.0 g NaCl渦旋30 s，震搖16 min；取出離心管，渦旋50 s后4000 r/min離心5 min；

移取2 ml上清液于玻璃離心管中，再加入0.25 gPSA；渦旋30 s后4000 r/min離心5 min；吸取上清液1 ml，加入1 ml0.1%甲酸水渦旋30 s，過0.22 m濾膜后待測。

1.3 色譜-質譜條件

1.3.1 色譜柱

ACQUIPY-UPLC BEH C18，2.1×100mm, 1.7 μm；柱溫：40℃；進樣量：5 μL；流動相：A乙腈；B 0.1%甲酸水；梯度洗脫：0 min A 20%；4 min A 55%；4.5 min A 80%；7 min A 85%；8 min A 95%；8.1 min A 20%；10 min A 20% ；流速：0.3 mL/min。

1.3.2 質譜條件

電噴霧正離子 掃描方式：檢測方式：選擇反應監測：噴霧電壓：3.0 kV；毛細管溫度：350℃；霧化氣：800 L/hr；氣簾氣：50 L/hr；碰撞氣氬氣：0.12 ml/min。定量離子對、定性離子對、碰撞能量等參數見表1 MRM監測離子。

表1 MRM監測離子

2 結果與分析

2.1 方法的準確度與精密度

選用空白土壤樣品，經上述前處理制備空白基質液，并分別添加混合標準工作液適量，配置成10 μg/ml、30 μg/ml、50 μg/ml、70 μg/ml、100 μg/ml基質標準液。7種農藥在50 μg/ml下加標回收，重復測定5次，平均回收率為74.89%～89.12%，RSD為5.4%～8.2%，見表2。

3 結論

綜上所述，QuEChERS-液質測定土壤中7種氨基甲酸酯類農藥殘留，在10ng/mL～100ng/mL之間相關系數為0.99936～0.99977，標準曲線線性良好。土壤中7種氨基甲酸酯類農藥添加濃度在50.0μg/kg下，添加回收率為74.89%～89.12%，RSD為5.4%～8.2%。該方法測定土壤中7種氨基甲酸酯類農藥殘留具有定量準確、重復性好、線性關系良好、分析速度快等特點，是測定較為理想的方法。

表2 土壤中氨基甲酸酯類農藥的線性方程、相關系數、回收率和精密度

[1]高陽,徐應明,孫揚,等.QuEChERS提取法在農產品農藥殘留檢測中的應用進展 [J].農業資源與環境學報, 2014,31(02):110-117.

[2]梅梅,杜振霞,陳蕓.QuEChERS-超高效液相色譜串聯質譜法同時測定土壤中5種常用除草劑 [J].分析化學, 2011,39(11):1659-1664.

[3]張帆.水果中農藥殘留的檢測方法研究[D].中南林業科技大學,2010.

馬錦陸（1987年7月—），大學本科，助理農藝師，研究方向：農產品檢測檢驗。

2015-11-15