用針鐵礦法從鋅礦石浸出液中除鐵試驗(yàn)研究

孫大林，吳克明，胡 杰

（武漢科技大學(xué) 冶金礦產(chǎn)資源高效利用與造塊湖北省重點(diǎn)試驗(yàn)室，湖北 武漢 430081）

濕法煉鋅過(guò)程中，鐵是主要的雜質(zhì)元素。如果鋅精礦酸浸液中鐵質(zhì)量濃度＞20mg／L，則會(huì)明顯增加后續(xù)工藝的電耗，降低電解效率，對(duì)電解沉積產(chǎn)生嚴(yán)重危害，因此，電積之前需采取經(jīng)濟(jì)有效方法除鐵。目前，從溶液中除鐵主要有黃鉀鐵礬法、針鐵礦法、赤鐵礦法等［2－3］，其中針鐵礦法有鐵沉淀完全、渣量少、鐵渣過(guò)濾性能好且有價(jià)金屬離子損失少等優(yōu)點(diǎn)［4］。針對(duì)某鋅冶煉廠鋅精礦酸浸液中Fe2＋與Fe3＋含量較高的特點(diǎn)，研究了采用針鐵礦法除鐵。

1 試驗(yàn)部分

1．1 試驗(yàn)原料

鋅礦石浸出液取自某鋅冶煉廠，化學(xué)成分見(jiàn)表1。

表1 鋅礦石浸出液化學(xué)成分 mg／L

1．2 試驗(yàn)儀器與試劑

主要儀器：202－0型電熱鼓風(fēng)干燥箱，HHS－2S型電子恒溫不銹鋼水浴鍋，ZXZ－2型試劑過(guò)濾器，定性濾紙，JPT－I型電子分析天平，SP－780真空氣泵，原子吸收色譜儀。

主要試劑：30%H2O2，Na2CO3，CaO，ZnCO3，ZnO，（NH4）2CO3，均為分析純。

1．3 試驗(yàn)方法

將一定量鋅浸出液倒入反應(yīng)釜中，用恒溫水浴加熱到一定溫度，同時(shí)以200r／min速度攪拌，加入雙氧水氧化溶液中的亞鐵離子，控制三價(jià)鐵質(zhì)量濃度低于1g／L，用中和劑保持溶液pH恒定在一定范圍，同時(shí)加入一定量烘干后的沉鐵渣，加快針鐵礦的結(jié)晶速率。反應(yīng)一定時(shí)間后進(jìn)行固液分離，取濾液分析鐵質(zhì)量濃度，濾渣烘干、研磨、制樣，分析鐵質(zhì)量分?jǐn)?shù)，考察反應(yīng)溫度、溶液pH、雙氧水用量及中和劑種類、用量對(duì)除鐵效果的影響，確定最佳工藝條件。

2 試驗(yàn)原理

針鐵礦通常稱為α－水氧化鐵，是一種具有八面體斜方晶型結(jié)構(gòu)的無(wú)機(jī)高聚物，在水溶液中穩(wěn)定性很高。根據(jù)熱力學(xué)數(shù)據(jù)，只有當(dāng)浸出液中Fe3＋質(zhì)量濃度很低（＜1g／L）時(shí)，針鐵礦才能順利形成，而滿足此條件的方法有2種，即VM法和EZ法［5－7］。

VM法是先將溶液中的Fe3＋用ZnS或固體亞硫酸鋅還原成Fe2＋，再用空氣（或富氧氣體）緩慢氧化為Fe3＋，使Fe3＋質(zhì)量濃度在沉淀過(guò)程中始終保持在1g／L左右。化學(xué)反應(yīng)式為

但氧在電解質(zhì)溶液中的溶解度不大，氧化速率較慢。也有采用KMnO4氧化的，但試驗(yàn)條件難以控制，而且會(huì)引入新的雜質(zhì)。另外一種常用的氧化劑是雙氧水，其氧化效果好，而且不帶入其他離子雜質(zhì)，可滿足針鐵礦法除鐵要求：

EZ法是將高濃度Fe3＋溶液均勻緩慢地加入到不含鐵的高溫溶液中，保持Fe3＋的加入速度與沉鐵速度相同，并且控制Fe3＋質(zhì)量濃度低于1 g／L，化學(xué)反應(yīng)為

可以看出，F(xiàn)e3＋水解沉淀過(guò)程中會(huì)減少溶液中的OH－，是個(gè)增酸過(guò)程，所以，除鐵過(guò)程中為了保持溶液pH穩(wěn)定在一定范圍內(nèi)，需不斷添加堿性中和劑控制溶液酸度。

3 試驗(yàn)結(jié)果與討論

3．1 溫度對(duì)針鐵礦法沉鐵的影響

從化學(xué)動(dòng)力學(xué)角度看，升高溫度有利于氧分子分解，從而增大化學(xué)反應(yīng)速率；高溫還能加快針鐵礦結(jié)晶速率：因此，理論上說(shuō)，升高溫度有助于針鐵礦的形成［8－9］。但實(shí)際生產(chǎn)中，通過(guò)升溫來(lái)增大氧化速率顯然是有限的，因?yàn)槌^(guò)溶液沸點(diǎn)后就必須要采用加壓設(shè)備；溫度升高還會(huì)減小溶液中離子平衡濃度，也可能使H2O2分解造成自身濃度降低，導(dǎo)致亞鐵離子氧化不徹底，影響鐵沉淀率。在溶液pH＝4．8、30%雙氧水用量16．67 mL／L、Na2CO3質(zhì)量濃度24．73g／L、沉鐵渣用量16．72g／L條件下反應(yīng)5h，陳化2h，溫度對(duì)鐵去除率及鋅損失率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖1所示。可以看出，鐵去除率隨反應(yīng)溫度升高呈增大趨勢(shì)。溫度升高，氧分子分解速度加快，亞鐵離子的氧化更徹底，形成的針鐵礦晶體也加速沉淀，從而使除鐵率提高。鋅損失率始終保持在較低范圍內(nèi)，95℃時(shí)，鋅損失率為2．25%，滿足工業(yè)要求。綜合考慮，確定最佳除鐵溫度為95℃。

圖1 溫度對(duì)針鐵礦法除鐵的影響

3．2 溶液pH對(duì)針鐵礦法沉鐵的影響

由針鐵礦溶解度曲線可知，室溫下，針鐵礦在pH＝4時(shí)溶解度最低，所以溶液pH應(yīng)控制在4～5之間［10－11］。根據(jù)針鐵礦 的電位－pH 圖可知，隨溶液pH升高，溶液電位差下降，這有利于反應(yīng)進(jìn)行；但pH過(guò)高會(huì)使溶液中和速度大于氧化速度，易形成局部過(guò)堿而使鋅損失率增大（以Zn（OH）2析出），而鐵離子在此條件下形成的不是針鐵礦，而是難以過(guò)濾的Fe（OH）3膠體。在溫度95℃、H2O2用量16．67mL／L、Na2CO3質(zhì)量濃度28．27 g／L、沉鐵渣用量16．06g／L條件下反應(yīng)5h，陳化2h，溶液pH對(duì)鐵去除率及鋅損失率的影響試驗(yàn)結(jié)果如圖2所示。

圖2 溶液pH對(duì)針鐵礦法除鐵的影響

由圖2看出，除鐵率隨溶液pH升高先增大后減小，鋅損失率則保持在較低范圍內(nèi)但逐步增大。這是因?yàn)椋?dāng)溶液pH高于5．0時(shí)，投加中和劑的量過(guò)大，會(huì)使中和速度大于亞鐵離子氧化速度，鋅與過(guò)量的中和劑反應(yīng)生成Zn（OH）2沉淀；而鐵在高pH環(huán)境中生成難以過(guò)濾的Fe（OH）3膠體，從而導(dǎo)致系統(tǒng)除鐵效果變差。綜合考慮，確定溶液pH以控制在4．8為宜，此時(shí)除鐵率最大為97．67%，鋅損失率為4．40%，滿足工業(yè)要求。

3．3 雙氧水用量對(duì)針鐵礦法沉鐵的影響

雙氧水作為一種常用氧化劑，操作條件易控制，除鐵效果較好，且不引入新的雜質(zhì)［12］。雙氧水投加速度對(duì)Fe2＋的氧化、針鐵礦的形成及過(guò)濾性能都有明顯影響，隨氧化速度加快，針鐵礦沉淀量減少，甚至產(chǎn)生膠體，不利于除鐵。為減小雙氧水投加速度對(duì)除鐵的影響，試驗(yàn)采用醫(yī)用針管定時(shí)定量滴加雙氧水。在溫度95℃、溶液pH 4．8、Na2CO3質(zhì)量濃度34．89g／L、沉鐵渣用量11．89 g／L條件下反應(yīng)5h，陳化2h，考察H2O2用量對(duì)鐵去除率及鋅損失率的影響，試驗(yàn)結(jié)果如圖3所示。

圖3 雙氧水用量對(duì)針鐵礦法除鐵的影響

由圖3看出：隨雙氧水用量增大，除鐵率升高，鋅損失率減小；雙氧水投加量為10mL（16．67 mL／L原液）時(shí)，除鐵率達(dá)99．86%，鋅損失率為2．21%。這是因?yàn)殡p氧水用量越多，亞鐵離子氧化越徹底。考慮到溶液中其他物質(zhì)對(duì)雙氧水的消耗及其自身的揮發(fā)，雙氧水用量應(yīng)控制在反應(yīng)平衡所需理論量以上；但到后期，隨雙氧水投加量增大，系統(tǒng)增益效果不明顯，而且生產(chǎn)成本會(huì)增大，綜合考慮，確定雙氧水最佳用量為16．67mL／L原液。

3．4 中和劑對(duì)針鐵礦法沉鐵的影響

用Na2CO3作中和劑價(jià)格偏高，不適合工業(yè)應(yīng)用，所以，分別采用CaO懸濁液、堿式碳酸鋅粉末、氧化鋅粉末、（NH4）2CO3溶液作中和劑，并與Na2CO3的中和效果進(jìn)行對(duì)比［13］。試驗(yàn)條件為：溫度95℃，溶液pH＝4．8，H2O2用量16．67 mL／L，沉鐵渣用量16．06g／L，反應(yīng)時(shí)間5h，陳化時(shí)間2h。中和劑種類對(duì)鐵去除率及鋅損失率的影響試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表2。

表2 中和劑對(duì)針鐵礦法沉鐵的影響

由表2看出：與Na2CO3相比，幾種中和劑的除鐵效果均較差，有的還會(huì)引進(jìn)新雜質(zhì)，破壞體系平衡。工業(yè)實(shí)際生產(chǎn)中，可考慮用較純的ZnCO3粉末代替Na2CO3作反應(yīng)中和劑。

3．5 綜合除鐵

根據(jù)上述試驗(yàn)確定的最佳條件：反應(yīng)溫度95℃，溶液pH＝4．8，雙氧水用量為16．67mL／L，沉鐵渣用量16．72g／L，中和劑選用 Na2CO3，反應(yīng)5h，陳化2h，進(jìn)行綜合除鐵試驗(yàn)，結(jié)果表明，原液中鐵離子質(zhì)量濃度可降至0．08mg／L，除鐵率達(dá)99．99%，鋅損失率僅為0．60%，滿足工業(yè)除鐵要求。

4 結(jié)論

采用針鐵礦法除鐵，在物料投加之后陳化一段時(shí)間可促進(jìn)晶種的生成。晶種之間相互吸附團(tuán)聚，顆粒變大，鐵以針鐵礦形式沉淀。除鐵最佳工藝條件為：溫度95℃，溶液pH＝4．8，雙氧水用量16．67mL／L，沉鐵渣用量16．72g／L，中和劑選用Na2CO3，反應(yīng)5h，陳化2h。除鐵后，溶液鐵離子質(zhì)量濃度低于0．08mg／L，除鐵率達(dá)99．99%，鋅損失率為0．60%。針鐵礦法除鐵工藝簡(jiǎn)單，操作方便，費(fèi)用低，渣量少，鐵沉淀完全且鐵渣過(guò)濾性能好，適合于工業(yè)應(yīng)用。

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