淺談環境標準樣品應用與管理

孫 佳

（鎮江市環境監測中心站 江蘇鎮江 212009）

1 環境標準樣品

環境標準樣品是具有一種或多種足夠均勻并充分確定了特性值、通過技術評審且附有使用證書的樣品或材料。中國環境標準樣品分類主要以環境要素和樣品基體為基礎，可分為9類，即純物質標準樣品、空氣和廢氣監測標準樣品、空氣顆粒物和粉塵監測標準樣品、水和廢水監測標準樣品、沉積物監測標準樣品、土壤監測標準樣品、生物監測標準樣品、固體廢物監測標準樣品和其他環境監測標準樣品。

2 環境標準樣品的應用

2.1 儀器校準檢定

2.1.1 環境儀器強制檢定

根據我國計量法規定，已將制定了環境標準的監測項目所用的部分監測儀器列入強制檢點目錄，比較常見的光譜、色譜等儀器，都需要借助標準樣品進行儀器準確性測試，包括靈敏程度、分辨率和穩定性等指標是否符合要求。通常借助標準樣品繪制出校正曲線，根據過程中的數值來分析結果，完成儀器的校正[1]。

2.1.2 監測儀器校準檢定

無論新購置的還是使用中的監測儀器都要經常用標準樣品檢定它的測試范圍、測試結果的準確度和精密度。如二氧化硫、一氧化碳測定儀，使用前要用標準樣品進行標定。

2.2 實驗室質量控制

為保證分析數據準確可靠，在實驗室內和實驗室間的質量控制工作中都廣泛使用各種標準樣品。把標準樣品當作被測樣然后進行比對，進而檢查操作是否達標。

2.2.1 自配標準貯備液的核查實驗

大多數分析方法（如比色法）均要配制標準貯備液，用于校準曲線的繪制。多年來，實驗室主要是用新配和已長期使用的標準貯備液進行比對實驗，目的在于檢驗標準貯備液的使用期限，以保證環境監測數據的準確可靠。

2.2.2 繪制標準曲線

對于有些項目，如揮發酚（4-氨基安替比林比色法）、亞硝酸鹽氮（N-（1-萘基）-乙二胺比色法）、氰化物（異煙酸 -吡唑啉酮比色法）等，其標準溶液需要標定才能確定準確值，標定過程繁瑣復雜、工作量大；如果用環境標準樣品來繪制標準曲線，不僅可以提高工作效率，還可以減少過多的操作步驟引起的實驗誤差。

2.2.3 常規監測質控樣

在日常環境監測中，質量控制手段有平行樣、加標回收率、空白樣、自配質控樣、標準樣品的測定，在無法用加標回收率判斷其準確度的容量法中使用標準樣品測定進行質量控制是一種常用手段，如化學需氧量、高錳酸鹽指數等。如標準樣品測定值在誤差范圍內，則試樣的測定值是可信的。如果標準樣品測定值超出誤差范圍，則必須查找原因并重測試樣。

2.2.4 各種考核檢查

環境標準樣品還應用于實驗室考核：各級站對下級站或對站內的考核，上崗證操作考核，實驗室認可、計量認證等，測試標準樣品不僅能夠考核監測人員的操作技能，還可以檢驗實驗室儀器設備的準確性以及實驗室管理水平的高低。

2.3 新方法的研究

在研究新分析方法時，通過測試標準樣品對其靈敏度、檢出限、共存成分的干擾、準確度和精密度等問題做出評價。用待評價測量方法檢測標準樣品，所得值與標準樣品證書上的“ 標準值”進行比較，從而判斷該方法的準確度和重現性。

2.4 仲裁實驗

在國際和國內的監督監測工作中遇有雙方或幾方的測定結果出現差異而有爭議時，可通過使用環境標準樣品進行同步分析，以做出公正確定的判斷。

3 環境標準樣品的管理

《測試和校準實驗室能力的通用要求》規定：認可實驗室須有標準樣品的使用管理程序，保護其規范完整性；標準樣品驗收、入庫、儲存、使用、報廢等細節對標準樣品的準確性都有密切聯系，現以鎮江市環境監測中心站的標準樣品管理為例，做出詳細分析。

3.1 環境標準樣品的購買

實驗室在國家標準計量主管部門批準、頒布并授權生產銷售的單位，購買能溯源至s I單位的有證標準樣品。根據每年標準樣品使用情況，制定下年度標準樣品需求計劃。某些有機類的標準樣品國產的無法達到要求，可考慮購買進口的。

3.2 標準樣品入庫管理

3.2.1 標準樣品驗收

標準樣品到貨后首先檢查外觀、包裝有無異常，再觀察安培瓶內標準溶液有無沉淀、變色、分層等異常現象，最后認真檢查是否附有標準樣品證書，證書是否完好無損，核對標準樣品名稱、編號是否正確，生產日期、批號等是否在有效期內。還可以抽檢個別樣品，對其準確性進行驗證。對于驗收不合格的，不能投入使用的，辦理退貨，并對其供應商及廠家進行登記備案。

3.2.2 標準樣品登記入庫

標準樣品在驗收合格后登記《標準樣品管理情況一覽表》，根據平時領用情況動態管理,見表1。

表1 標準樣品管理情況一覽表

3.3 標準樣品保管

3.3.1 標準樣品的保存

對于標準樣品，只要按照標準樣品證書上所規定的條件和方法保存(如溫度、濕度、防震避光等)，并在有效期內使用，量值是有保障的。領用時及時登記，見表1，以便及時掌握標準樣品的庫存情況。如果遇有危害的標準樣品應實施隔離保存，防止因意外破損造成污染。

3.3.2 標準樣品的期間核查

對于不同的核查對象可以有不同的核查方法，可從實際條件出發選擇。（1）比對核查，可以通過生產日期較近的標準樣品與正在使用的標準樣品進行比對核查；與其他實驗室的標準樣品進行比對核查。（2）用被檢測樣品核查，用近期參加水平測試結果滿意樣品或已知結果的樣品對庫里標準樣品進行核查。（3）通過標準、證書規定核查。參照上級標準或按照標準樣品證書上所規定的環境、貯存條件、檢測方法進行核查。并填寫標準樣品核查記錄,見表2。我站一般是選用該方法，如出現特殊情況會采用其他方法核查。

表2 標準樣品核查記錄

如果在期間核查中發現標準樣品已經發生分解、產生異構體、濃度降低等特性變化，應立即停止使用。期間核查不合格的標準樣品，應根據相關程序追溯對之前檢測結果的影響，如有影響，通知服務客戶，并按照不符合檢測工作測試程序執行。

3.4 標準樣品的使用

3.4.1 標準樣品配置標準溶液

在使用標準樣品前應仔細、全面地閱讀標準樣品證書，要按證書規定的處理要求進行相關的溶解、濃縮、稀釋等操作，以免造成結果偏差。并注意在滿足證書所要求的實驗條件下操作，取樣量應大于或等于證書規定的最小取樣量，當小于標準樣品的最小取樣量時，證書中聲明的標準樣品特性量值和不確定度等參數可能會由于標準樣品的不均勻性而不再有效。

3.4.2 打開后的標準樣品如何保存

標準樣品證書中有時會規定“一次性使用”，這些標準樣品一般不穩定或具有較高的量值準確度。如安瓿瓶分裝的國家一級溶液標準樣品，打開后量值易超出不確定度范圍，應盡快移取，不能留存反復使用。但可以通過配制中間標準儲備溶液保存、使用，配制后貼上標簽，注明名稱、母液編號、濃度、配制人、配制日期、有效期等。無特殊要求，一般可貯存于冰箱中。

3.5 標準樣品的報廢處理

標準樣品的有效期是研制單位為了確保標準樣品量值及不確定度的可靠性而確定的，因此，務必在有效期內使用[2]。標準樣品超過有效期，或發生混濁、變色、變質、濃度值變化過大等現象，或期間核查不合格等，都應立即停止使用，廢棄處理。根據其種類和性質不同，一次性使用的消耗性標準樣品，可以直接按照化學試劑的廢棄處理方法進行，對于有毒有害的標準樣品應采取適當措施妥善處理。

4 結語

環境標準樣品是保證監測質量,數據可靠性的基礎,只有正確規范使用、管理標準樣品,才能確保實驗室分析數據的準確性、溯源性。它是一項綜合性強，涉及面廣，需要各個部門人員積極參與和認真配合的工作。通過大家的不懈努力、不斷創新，從而提升實驗室的檢測水平。

[1]陳揚.化學分析實驗室標準樣品的使用和管理[J].科技創新與應,2014（ 3）.

[2]盧曉華,李紅梅.標準樣品使用中的常見問題解答[J].中國計量,2013(6).