循環水場設備腐蝕分析與對策

張建華，韓彥靈

(中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司，新疆 獨山子 833600)

中國石油天然氣股份有限公司獨山子石化分公司老區煉油廠一循裝置分為三個循環水系統，有20 座處理量為700 m3/h 的涼水塔、13 臺循環水泵、6 座旁濾罐，系統保有水量共計4 000 m3。隨著煉油廠南廠區部分裝置陸續停工，一循裝置熱負荷大幅度降低，裝置能耗高，系統保有水量大，藥劑停留時間長，藥劑消耗量大，水處理費用高。二循裝置循環水系統有8 座處理量為700 m3/h 和1 座處理量為3 000 m3/h 的涼水塔、6 臺循環水泵、5 座旁濾罐，系統保有水量為3 500 m3/h，隨著生產裝置的改造和新建，裝置用水量逐漸增加，裝置設計供水量為8 600 m3/h，2013年10 月新建的800 kt/a 汽油加氫裝置開工后實際用水量高達9 600 m3/h，裝置熱負荷高，水溫控制難度較大。循環水場設備的腐蝕主要集中在冷卻塔內，因冷卻塔內的溫度、濕度以及充足的溶解氧形成了良好的腐蝕環境，故冷卻塔內的設備、管線及構筑物腐蝕較為嚴重。

1 循環水場腐蝕現狀

1.1 配水管腐蝕

循環水場冷卻塔內配水管因長期在水汽環境下工作，配水管外壁發生吸氧腐蝕而均勻減薄，管線外壁呈樹皮狀。配水管內因循環水流速低，微生物、黏泥和腐蝕產物在管線內壁沉積，導致管線內壁發生微生物腐蝕、垢下腐蝕和磨損腐蝕，出現大小不等的麻坑。配水管彎頭部位腐蝕尤為嚴重，部分彎頭腐蝕減薄穿孔(見圖1)，導致冷卻塔布水不均勻，降溫效果差［1］。

微生物腐蝕并非是其本身對金屬的侵蝕作用，而是微生物生命活動的結果間接地對金屬腐蝕的電化學過程產生影響，其關鍵在于生物膜內及其與金屬基體間的相互作用。引起腐蝕的微生物大多數是各種細菌共同作用引起的腐蝕。主要有硫酸鹽還原菌(SRB)、鐵氧化菌(IOB)、錳氧化菌(MnOB)、硫氧化細菌、鐵還原細菌等。

垢下腐蝕也屬于縫隙腐蝕，循環冷卻水系統中的水垢，主要是碳酸鈣垢，其次是磷酸鈣垢和硅酸鎂垢。在石化裝置敞開式循環冷卻水系統中，由于水質不穩定、濃縮倍數的增加以及塵土顆粒沉積等往往導致結垢。垢下腐蝕是由于溶解氧在冷卻水中的濃度大于垢空隙或垢下溶液中的濃度而形成氧濃差電池所產生的電化學腐蝕。顯然，在氧濃度大的水相中碳鋼表面為陰極，而垢下碳鋼表面為陽極。溶液中氧含量越高，則越易發生垢下腐蝕，出現大小不等的麻坑，嚴重時向深處發展直至穿孔。

磨損腐蝕是由于腐蝕性流體的機械沖刷和金屬表面間的相對運動引起的金屬加速破壞和腐蝕，是磨損和腐蝕共同作用的結果，是一種危害性較大的局部腐蝕。

圖1 冷卻塔配水管

1.2 風機檢修平臺腐蝕

冷卻塔鋼風機檢修平臺的腐蝕也較為嚴重，經現場測定直徑為20 mm 的圓鋼發生層狀剝落后，有的部位直徑僅為8～10 mm，見圖2。扁鋼制的檢修平臺扁鋼腐蝕減薄自動斷裂脫落，給風機的檢修和維護帶來了很大的安全隱患，腐蝕的主要原因也是金屬在冷卻塔內發生吸氧腐蝕，最終引起金屬結構的層狀剝落。

圖2 風機檢修平臺腐蝕形貌

1.3 鋼筋混凝土腐蝕

冷卻塔的鋼筋混凝土結構因腐蝕性介質的滲入而使鋼筋表面的鈍化膜逐漸遭到破壞，加速了鋼筋的腐蝕，鋼筋體積膨脹致使混凝土保護層則開始剝落，最終使構件喪失承載能力，腐蝕形貌見圖3。

圖3 鋼筋混凝土梁腐蝕形貌

鋼筋的銹蝕物一般為Fe(OH)3，Fe(OH)2，Fe3O4·H2O 和Fe2O3等，其體積比原金屬體積增大2～4 倍。由于鐵銹膨脹，對混凝土保護層產生巨大的輻射壓力，其數值可達30 MPa(大于混凝土的抗拉極限強度)使混凝土保護層沿著銹蝕的鋼筋形成裂縫(俗稱順筋裂縫)。這些裂縫進一步成為腐蝕性介質滲入鋼筋的通道，加速了鋼筋的腐蝕。等到混凝土表面的裂縫開展到一定程度，混凝土保護層則開始剝落，最終使構件喪失承載能力。

在通常情況下，混凝土空隙中充滿了由于水泥水解時產生的氫氧化鈣飽和溶液，其pH 值在12 以上。鋼筋在高堿度的環境中，表面產生一層以致密的氧化物Fe3O4為主的鈍化膜，能阻止鋼筋產生體積膨脹的不穩定銹蝕物Fe2O3·nH2O。然而，當pH 值低于10 左右，新鈍化膜生成困難，已生成的鈍化膜逐漸遭到破壞。環境中的硫酸鹽與混凝土(水化產物)發生化學作用，其反應產物體積增大，膨脹作用使混凝土產生微觀、宏觀開裂或粉化脫落。典型的反應為:

空氣中二氧化碳屬于酸性氣體，可經基礎外露面擴散到混凝土空隙中，與其中的水反應產生少量碳酸，碳酸再與水泥水化時溶解在孔隙中的氫氧化鈣反應生成碳酸鈣和水。

這樣，空隙溶液中氫氧化鈣不斷減少，溶液pH 值不斷下降，生成的碳酸鈣為微溶的化合物，其飽和溶液pH 值為9，遠遠小于鋼筋保持鈍化狀態所要求大于11.5 的數值，致使鋼筋腐蝕后膨脹引起混凝土破壞［2］。

2 防腐蝕措施及效果評價

2.1 加強水質監測和水質處理

2.1.1 添加緩蝕劑

只要緩蝕劑選用得當，一般都能把腐蝕率控制在允許的范圍內，并且還能與阻垢結合起來使用，既達到緩蝕的目的，又達阻垢的目的。車間目前一循裝置循環水處理主要采用緩蝕劑和分散劑來防止循環水腐蝕、結垢，水質控制較好，2014 年上半年循環水系統監測管腐蝕速率為0.022 mm/a，黏附速度為4.08 mcm，二循裝置循環水處理阻垢緩蝕主要采用有機磷酸酸、磺酸鹽共聚物和鋅鹽，監測管的腐蝕速率為0.017 mm，黏附速度為5.27 mcm，兩套裝置腐蝕都控制較好。

2.1.2 投加殺菌劑和黏泥剝離劑

日常投加氧化性殺菌劑(次氯酸鈉溶液或強氯精)配合投加非氧化性殺菌劑(異噻唑啉酮和KF-160)抑制了循環水系統菌藻繁殖。循環水系統異養菌總數為2 412 個/mL，硫酸鹽還原菌為17 個/mL，鐵細菌為17 個/mL，都遠低于控制指標;投加黏泥剝離劑KF-508 或N90001，使循環水系統金屬表面保持干凈，抑制黏泥在冷卻塔配水管、填料等處黏附、沉積而引起的危害。

2.1.3 提高循環水的pH 值

隨著循環水pH 值的增加，水中H+濃度降低，堿性增大，金屬腐蝕過程中H+去極化的陰極反應受到抵制，碳鋼表面生成氧化膜的傾向增大，循環水對碳鋼的腐蝕速度隨pH 值的升高而減小，因此提高pH 值可以降低金屬腐蝕速率。車間采用堿性水處理自然pH 值法控制水質，pH 值控制指標在8.0～9.0，在此范圍內，雖然碳鋼的腐蝕速度有所下降，但仍然偏高，且增加了結垢的風險，因此，水質處理除了投加阻垢分散劑和殺菌劑外，還需投加緩蝕劑來進行腐蝕控制。

2.1.4 加強水質監測

車間一是采取水質分析、微生物活動的監測，了解水質處理是否嚴格按規定的指標運行;二是采取掛片器和監測換熱器定期監測腐蝕速率和黏附速率，由設備研究所每月對循環水水質進行分析評估，根據監測結果隨時修正水質所出現的弊病，及時調整藥劑投加方案。使20 號鋼和黃銅的腐蝕速率分別小于等于0.075 mm/a 和0.005 mm/a，黏附速率不大于20 mcm。

2.2 采取新型耐蝕材料

(1)將碳鋼配水管更換為玻璃鋼配水管，具有耐腐蝕，抗污垢的優點，延長了使用壽命，提高了布水效果。升級后的玻璃配水管和風機檢修平臺見圖4、圖5。目前車間兩套循環水裝置在用的29 座冷卻塔有18 座已經陸續更換為玻璃鋼配水管，運行效果較好。

圖4 升級后的玻璃鋼配水管

圖5 升級后的風機檢修平臺

(2)將冷卻塔風機檢修平臺更換為不銹鋼框架和玻璃鋼格珊組合制作的平臺，目前已經完成腐蝕嚴重的10 座風機平臺更換升級工作，為風機日常檢維護工作提供了保障。

(3)將冷卻塔軸流風機傳動軸由碳鋼升級為不銹鋼材質1Cr18Ni9，延長使用壽命，保證設備安全平穩運行。

(4)冷卻塔鋼筋混凝土梁防腐蝕，在2011 年停工檢修期間對一循裝置的三間冷卻塔鋼筋混凝土框架進行了重新防腐蝕，利用環氧玻璃鱗片涂刷防腐蝕層，優良的附著力和耐久性、耐腐性及抗沖擊性能，成膜后屏蔽性強，能有效地阻止腐蝕介質的滲透，達到隔離防銹目的，目前運行良好。

(5)做好工業管道的定點測厚工作，對管道的剩余壽命進行評估，根據腐蝕情況及早制定管線檢修方案，保障安全平穩生產。

2.3 工藝流程優化

對一循裝置的三系統整合，將現有南線和北線循環水系統合并為工藝循環水系統，將三機房和空壓站循環水系統合并為清潔循環水系統，降低系統保有水量，便于水質控制，節約藥劑費用，同時對循環水泵重新配置，將原有的13 臺循環水泵減少為8臺，降低能耗，同時減少機泵維護成本。

［1］楊英杰，段振國.循環水腐蝕性分析及建議［J］.河北化工，2003，31(8):53-55.

［2］林恩亮.鋼筋混凝土基礎的腐蝕機理及防腐措施［J］.福建建筑，2009(7):44-46.