醬腌菜中總酸含量測量不確定度的評估

沈穎旎，黃海龍，李 強

（1.桐鄉市產品質量監督檢驗所，浙江桐鄉 314500；2.桐鄉市計量檢定測試所，浙江桐鄉 314500）

醬腌菜中總酸含量測量不確定度的評估

沈穎旎1，黃海龍1，李 強2

（1.桐鄉市產品質量監督檢驗所，浙江桐鄉 314500；2.桐鄉市計量檢定測試所，浙江桐鄉 314500）

根據GB/T 5009.54—2003醬腌菜衛生標準的分析方法，用氫氧化鈉標準溶液測定醬腌菜中的總酸含量；并通過對醬腌菜中總酸含量測量不確定度的評估，建立了一種簡單、適用的測量不確定度的評估方法。

醬腌菜；總酸；測量不確定度；評估

我國是醬腌菜第1大國，生產歷史悠久?？偹崾轻u腌菜的主要檢驗項目之一，按照國家標準GB/ T 5009.54—2003醬腌菜衛生標準的分析方法中4.6節的要求，采用氫氧化鈉標準溶液滴定，結果以乳酸計［1］。該分析方法操作簡單、結果準確、應用廣泛。本文結合實驗室日常分析實際情況，采用其中的酚酞指示液滴定法［2］對醬腌菜中總酸含量進行不確定度評定。通過試驗，對產生測量不確定度的所有分量進行分析、研究，以找出主要分量，指導日常分析檢測實驗，從而最大限度地減少測量誤差，保證結果準確。

1 材料與方法

1.1 主要試劑及器材

0.1 mol·L_1氫氧化鈉標準溶液；1%酚酞指示劑（乙醇水溶液）；基準鄰苯二甲酸氫鉀［（100± 0.05）%］；移液管（10 m L）；堿式滴定管（10，50 m L）；電子天平（AB204-S型、PL1502-S型）；容量瓶（100 mL）。

1.2 測定方法

采用酚酞指示液滴定法［2］測定醬腌菜中總酸。具體為：稱取經切碎、研磨均勻的醬腌菜試樣10 g，置于燒杯中，加80 m L水煮沸，浸泡0.5 h。冷卻后移入100 m L容量瓶中，加水至刻度，混勻，過濾。吸取10.00 m L濾液于150 m L錐形瓶中，加50 mL水及3滴酚酞指示液，用0.1 mol·L_1氫氧化鈉標準溶液滴定樣品濾液至初現粉紅色，0.5 m in不褪色，記錄消耗體積，同時做空白試驗。

醬腌菜中總酸含量的計算公式如下：

式中：X為醬腌菜中總酸的含量（g·100 g_1）；c為氫氧化鈉標準溶液的濃度（mol·L_1）；m為醬腌菜的質量（g）；V為測定時消耗氫氧化鈉標準溶液的體積（扣除空白，m L）；V0為滴定用試樣溶液的體積（m L）；0.09為與1.00 m L氫氧化鈉標準溶液［c（NaOH）=1.000 mol·L_1］相當的乳酸質量（g）。

2 不確定度來源分析

從1.2節測定方法和計算公式來看，醬腌菜中總酸含量測量不確定度的主要來源包括［3］：（1）氫氧化鈉標準溶液的標定；（2）測量使用的天平及量具，如容量瓶、滴定管、移液管等；（3）測量的重復性；（4）其他相關常數。在數學模型中，分子中的常數100為定容體積，其不確定度已在（2）中體現，不重復計入；常數0.09的不確定度來源于相關原子質量，與相關反應物的摩爾質量有關，分量很小，在評估中可以忽略。

3 不確定度評定

3.1 氫氧化鈉標準溶液的標定

用0.6 g基準鄰苯二甲酸氫鉀對氫氧化鈉標準溶液進行標定［4］，按下式進行計算：

式中：c為氫氧化鈉標準溶液的濃度（mol· L_1）；m1為基準鄰苯二甲酸氫鉀的質量（g）；V1為消耗氫氧化鈉標準溶液的體積（扣除空白，m L）；0.204 2為與1.00 m L氫氧化鈉標準溶液［c（NaOH）=1.00 mol·L_1］相當的以克表示的鄰苯二甲酸氫鉀質量。

3.1.1 標定用基準鄰苯二甲酸氫鉀引入的相對標準不確定度評定

標定用基準鄰苯二甲酸氫鉀的純度p為（100 ±0.05）%，按矩形分布計，其相對標準不確定度為：

用Metteller電子天平（AB204-S型）稱量基準鄰苯二甲酸氫鉀，最小讀數0.000 1 g，該不確定度屬于B類，均勻分布，誤差±0.001 g，其標準稱量不確定度為：

本例引入方法的重復性urel（d），故只需考慮天平的線性不確定度［5］。其相對標準不確定度：

3.1.2 標定用氫氧化鈉標準溶液體積讀數引入的相對標準不確定度評定

用50 m L堿式滴定管標定氫氧化鈉標準溶液，該滴定管按標準制造，A級品，分度值0.1 mL，不確定度按B類評定，正態分布，誤差為±0.05 m L，則該滴定管的標準不確定度為：

相對標準不確定度為：

3.1.3 標定方法的重復性引入的相對標準不確定度評定

按試驗方法，2名工作人員同時標定氫氧化鈉標準溶液8次，結果詳見表1。按A類評定［6］，標定方法的重復性引入的相對標準不確定度為：

表1 標定氫氧化鈉標準溶液的結果

3.1.4 氫氧化鈉標準溶液濃度相對標準不確定度的合成

3.2 樣品質量m稱量引入的相對標準不確定度評定

用Metteller電子天平（PL1502-S型）稱量醬腌菜樣品，最小讀數0.01 g，誤差±0.05 g，按B類評定，均勻分布，其標準稱量不確定度：

樣品稱樣量10.00 g，則相對標準不確定度：

3.3 測定中的量具引入的相對標準不確定度評定

總酸測定過程中需用到的量具有100 mL容量瓶、10 mL移液管和10 mL堿式滴定管，其不確定度分別由量具的示值允許誤差、讀數重復性及試驗時溫度差異3方面引入［7］。容量瓶、移液管、堿式滴定管均按標準制造，A級品，示值允許誤差引入的不確定度按B類評定；讀數重復性引入的不確定度按A類評定，用極差法計算，重復性充液2次，極差為R=0.02 m L；試驗時溫度差異引入的不確定度按A類評定，溫度差異±3℃。結果詳見表2。

量具的相對標準不確定度：

urel（3）=2.66×10_3。

表2 容量瓶、移液管、滴定管的不確定度

3.4 樣品重復性測量引入的相對標準不確定度評定

按試驗方法，對樣品進行6次測定，結果詳見表3。按A類評定［6］，滴定方法的重復性測量引入的相對標準不確定度為：

表3 醬腌菜中總酸含量的測定結果

3.5 合成標準不確定度

3.6 擴展不確定度

U=u（X）×k；在置信概率p=95%時，取k=2。U95=u（X）×2=0.004 6（g·100 g_1）。

3.7 測定結果小結

通過上述分析可知，本試驗測定的醬腌菜中總酸含量為：X=（0.333±0.005）g·100 g_1，k=2。

4 小結

通過對醬腌菜中總酸含量測量不確定度的評估研究發現，影響測量不確定度結果的最大因素是由樣品重復性測量所引起的。因此，在實際試驗過程中應盡量單人多次測量，以減少造成的測量誤差，提高檢測數據的準確性。

［1］ GB/T 5009.54—2003醬腌菜衛生標準的分析方法［S］.

［2］ GB/T 5009.51—2003非發酵性豆制品衛生標準的分析方法［S］.

［3］ JJF 1059.1—2012測量不確定度評定與表示［S］.

［4］ 梁文君，保亞葒，旦有民，等.白酒中總酸測定不確定度的評估研究［J］.食品科學，2003，24（11）：115_117.

［5］ CNAS—GL06—2006化學分析中不確定度的評價指南［S］.

［6］ CNAS—GL05—2011 測量不確定度要求的實施指南［S］.

［7］ JJG 196—2006常用玻璃量器檢定規程［S］.

（責任編輯：高 峻）

P 207

A

0528-9017（2015）02-0250-03

10.16178/j.issn.0528-9017.20150233

2014-12-12

沈穎旎（1983_），女，浙江桐鄉人，工程師，碩士，從事產品檢驗工作。E-mail：shenyingni@aliyun.com。

文獻著錄格式：沈穎旎，黃海龍，李強.醬腌菜中總酸含量測量不確定度的評估［J］.浙江農業科學，2015，56（2）：250_252.