浸泡清洗去除金桔中百菌清殘留的研究

王娟，劉海臣，王俊斌，駱勛，魏愛(ài)華，楊海燕，王海鳳

（1.天津農(nóng)學(xué)院基礎(chǔ)科學(xué)學(xué)院，天津300384；2.內(nèi)蒙古民族大學(xué)農(nóng)學(xué)院，內(nèi)蒙古通遼028042；3.天津農(nóng)學(xué)院園藝園林學(xué)院，天津300384；4.天津農(nóng)學(xué)院農(nóng)業(yè)分析測(cè)試中心，天津300384）

浸泡清洗去除金桔中百菌清殘留的研究

王娟1，劉海臣2，王俊斌1，駱勛1，魏愛(ài)華3，楊海燕1，王海鳳4，*

（1.天津農(nóng)學(xué)院基礎(chǔ)科學(xué)學(xué)院，天津300384；2.內(nèi)蒙古民族大學(xué)農(nóng)學(xué)院，內(nèi)蒙古通遼028042；3.天津農(nóng)學(xué)院園藝園林學(xué)院，天津300384；4.天津農(nóng)學(xué)院農(nóng)業(yè)分析測(cè)試中心，天津300384）

使用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀，研究不同處理方式對(duì)金桔中百菌清殘留的去除效果。選用日常生活常見(jiàn)的4種浸泡清洗方式：清水浸泡、鹽水浸泡、小蘇打水浸泡和超聲波清洗機(jī)清洗，以及常溫避光儲(chǔ)存法進(jìn)行探究。結(jié)果表明：幾種方式處理10 min～15 min可以有效去除金桔中百菌清殘留，但不能完全去除農(nóng)藥百菌清，仍有少量殘留。

金桔；百菌清；農(nóng)藥殘留；去除率

百菌清是一種高效、低毒的非內(nèi)吸性廣譜有機(jī)氯殺菌劑，對(duì)許多農(nóng)作物的真菌病害有良好的預(yù)防作用，被廣泛的應(yīng)用于蔬菜、果樹、水稻、小麥等作物［1］。百菌清在植物體上具有比較好的黏著性，這使得百菌清及其代謝產(chǎn)物在果蔬、土壤和水中都有較多的殘留，直接對(duì)生態(tài)環(huán)境和人類健康造成嚴(yán)重的影響［2］。美國(guó)國(guó)家環(huán)境保護(hù)總署（U.S.EPA）已經(jīng)把百菌清列為可能使人類致癌的物質(zhì)之一，其對(duì)環(huán)境和食品安全具有潛在威脅。百菌清在土壤中經(jīng)光、酶或微生物等作用后轉(zhuǎn)化為羥基百菌清，其毒性和穩(wěn)定性都有所增加，而且能溶于水，對(duì)環(huán)境和食品安全造成更嚴(yán)重的威脅［3］。因此，很多國(guó)家都制定了百菌清在農(nóng)產(chǎn)品中的最高殘留限量，我國(guó)頒布的《食品中農(nóng)藥最大殘留限量》規(guī)定番茄和黃瓜中百菌清的最大殘留限量為5 mg/kg［4］，且國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB5749—2006《生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)》也將百菌清規(guī)定為水源水、飲用水的必檢項(xiàng)目［5］。

毛春玲［6］等利用氣相色譜檢測(cè)平菇中農(nóng)藥殘留，歐陽(yáng)立群［7］等通過(guò)高效液相色譜法對(duì)果蔬中百菌清殘留量進(jìn)行檢測(cè)，乙小娟［8］等用氣質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)豆芽中的百菌清殘留量，GC-MS法在對(duì)果蔬農(nóng)藥殘留進(jìn)行定性和定量分析時(shí)，有很大的優(yōu)勢(shì)，尤其對(duì)含雜質(zhì)較多的樣品特別適用。因此本研究利用氣質(zhì)聯(lián)用儀檢測(cè)不同處理對(duì)金桔中百菌清殘留去除效果。

1材料與方法

1.1材料

金桔購(gòu)于農(nóng)貿(mào)市場(chǎng)。

1.2試劑

試劑見(jiàn)表1。

表1　本研究用到的主要試劑Table 1The main reagents used in this study

1.3儀器

儀器見(jiàn)表2。

表2　本研究用到的主要儀器Table 2The main instruments used in this study

1.4方法

1.4.1金桔中百菌清殘留去除方法

1.4.1.1浸泡方法

將適量金桔樣品分別浸泡于清水、2 g/L濃度鹽水、2 g/L濃度蘇打水中，分別浸泡5、10、15、30、45 min后取出，再用自來(lái)水沖洗10 s，自然條件晾干，備用；另一部分污染樣品在40 kHz超聲波清洗機(jī)中分別超聲5、10、15、30、45 min后取出，再用自來(lái)水沖洗10 s，自然條件晾干，備用。

1.4.1.2儲(chǔ)存方法

取部分金桔樣品置于常溫避光保存1、2、4 d和7 d，然后用自來(lái)水沖洗10 s，自然條件晾干，備用。

1.4.2樣品提取

樣品提取采用文獻(xiàn)［9］的樣品處理方法。

1.4.3測(cè)定條件

色譜條件：7890A；色譜柱：HP-5MS；進(jìn)樣口溫度：260℃；載氣：高純氦氣；流速：1.0 mL/min；進(jìn)樣方式：不分流；升溫程序：80℃保留2 min，以30℃/min的速度升溫至260℃，保留6 min；后280℃運(yùn)行3 min，進(jìn)樣量為1 μL。

質(zhì)譜條件：5975C；軟件：MSD化學(xué)工作站；傳輸線溫度：250℃；四級(jí)桿溫度：150℃；離子源溫度：230℃；EM電壓：1 635 V；采集方式：選擇離子監(jiān)測(cè)（SIM）模式；溶劑延遲：8 min；調(diào)諧方式：自動(dòng)調(diào)諧；譜庫(kù)檢索：NIST08譜庫(kù)。

百菌清標(biāo)準(zhǔn)溶液的線性回歸方程為：y=3 765.2x-310.3，其中x表示百菌清溶液的濃度，y表示峰面積，相關(guān)系數(shù)R2=0.995 4。

2結(jié)果與分析

2.1清水浸泡對(duì)百菌清殘留的去除效果

清水浸泡清洗是我們經(jīng)常使用的水果清洗方式，但是清洗多久去除農(nóng)藥殘留的效果比較好我們不得而知，為了研究清水浸泡對(duì)金桔中百菌清殘留量的去除效果，將含有百菌清農(nóng)藥殘留的金桔樣品置于清水中浸泡一定時(shí)間后，檢測(cè)浸泡后金桔樣品中百菌清殘留量變化情況。結(jié)果如圖1所示。

由圖1可以看出浸泡5 min去除效果最差，其次是浸泡10 min，浸泡15、30、45 min去除效果一樣。由此可知生活中如果選擇用清水浸泡水果去除農(nóng)殘，可以盡量浸泡時(shí)間長(zhǎng)一點(diǎn)，15 min左右就可以達(dá)到比較理想的去除效果，15 min以上去除效果沒(méi)有明顯變化。

2.2鹽水浸泡對(duì)百菌清殘留的去除效果

圖1　清水浸泡不同時(shí)間對(duì)百菌清殘留的去除效果Fig.1Effects of different soaking periods in tap water on removal of chlorothalonil residue

鹽水浸泡也是家庭常用的水果清洗辦法，為了研究鹽水浸泡對(duì)金桔中百菌清殘留量的去除效果，將含有百菌清農(nóng)藥殘留的金桔樣品置于鹽水中浸泡一定時(shí)間后，檢測(cè)結(jié)果如圖2所示。

圖2　鹽水浸泡不同時(shí)間對(duì)百菌清殘留的去除效果Fig.2Effects of different soaking periods in salt solution onremoval of chlorothalonil residue

由圖2可以看出浸泡10 min～45 min去除效果一樣，浸泡5 min和15 min去除效果一樣，浸泡30 min去除效果最差。由此可知生活中如果選擇用鹽水浸泡水果去除農(nóng)殘，可以選擇浸泡10 min。

2.3蘇打水浸泡對(duì)百菌清殘留的去除效果

小蘇打溶液也被很多家庭用來(lái)清洗水果，為了研究蘇打水浸泡對(duì)金桔中百菌清殘留量的去除效果，將含有百菌清農(nóng)藥殘留的金桔樣品置于蘇打水中浸泡一定時(shí)間，檢測(cè)結(jié)果如圖3所示。

由圖3可以看出浸泡5 min和30 min去除效果一樣，浸泡15 min效果最好，其次是浸泡10 min。由此可知生活中如果選擇用蘇打水浸泡水果去除農(nóng)殘，選擇浸泡15 min去除效果最好。

2.4超聲清洗機(jī)清洗對(duì)百菌清殘留的去除效果

隨著社會(huì)的發(fā)展，老百姓生活水平的提高超聲清洗機(jī)進(jìn)入了人們的廚房，用超聲清洗機(jī)清洗水果方便又快捷，為了研究超聲清洗機(jī)清洗對(duì)金桔中百菌清殘留量的去除效果，將含有百菌清農(nóng)藥殘留的金桔樣品置于超聲清洗機(jī)中超聲清洗一定時(shí)間后，檢測(cè)金桔樣品中百菌清殘留量變化情況，見(jiàn)圖4所示。

圖3　蘇打水浸泡不同時(shí)間對(duì)百菌清殘留的去除效果Fig.3Effects of different soaking periods in NaHCO3solution on removal of chlorothalonil residue

圖4　超聲清洗不同時(shí)間對(duì)百菌清殘留的去除效果Fig.4Effects of different washing periods in ultrasonic water on removal of chlorothalonil residue

由圖4可以看出超聲清洗10、30、45 min去除效果一樣，超聲5 min去除效果最差。由此可知生活中如果選擇用超聲清洗水果去除農(nóng)殘，選擇清洗10min效果較好，隨著清洗時(shí)間的增加，農(nóng)藥去除效果并沒(méi)有呈增長(zhǎng)趨勢(shì)，所以清洗10 min是最經(jīng)濟(jì)、最有效的去除農(nóng)殘清洗時(shí)間。

2.5清洗結(jié)果小結(jié)

4種不同處理方法對(duì)百菌清殘留去除效果的比較見(jiàn)圖5。

如圖5所示，4種清洗方式都可以有效的去除金桔中百菌清農(nóng)藥殘留，總體來(lái)看，超聲波清洗機(jī)清洗＞鹽水浸泡＞蘇打水浸泡＞清水浸泡清洗；浸泡時(shí)間過(guò)短和過(guò)長(zhǎng)會(huì)影響去除效果，浸泡15 min效果最好。

2.6常溫避光儲(chǔ)存對(duì)百菌清殘留的去除效果

為了研究常溫避光儲(chǔ)存對(duì)金桔中百菌清殘留量的去除效果，將含有百菌清農(nóng)藥殘留的金桔樣品置于常溫避光處儲(chǔ)存一定時(shí)間后，用清水沖洗，檢測(cè)儲(chǔ)存后金桔樣品中百菌清殘留量變化情況。結(jié)果如圖6所示。

圖5　4種不同處理方法對(duì)百菌清殘留去除效果的比較Fig.5Comparison of removal of chlorothalonil residue with four different treatment ways

圖6　常溫存儲(chǔ)不同時(shí)間對(duì)百菌清殘留的去除率Fig.6Effects of different periods deposited in normal temperature on removal of chlorpyrifos residue

如圖6可知，在常溫條件下，隨著儲(chǔ)存時(shí)間的延長(zhǎng)，百菌清含量會(huì)減少。由此可知，剛買回來(lái)的水果可以選擇存儲(chǔ)2 d再食用，存儲(chǔ)時(shí)間長(zhǎng)去除效果增長(zhǎng)趨勢(shì)不大，而且會(huì)導(dǎo)致水果不新鮮。

3結(jié)論與討論

本試驗(yàn)通過(guò)對(duì)金桔中百菌清農(nóng)藥殘留去除效果進(jìn)行研究，得出以下結(jié)論：

1）4種清洗方式都是家庭生活中經(jīng)常使用而且比較簡(jiǎn)單的處理方法，對(duì)百菌清殘留去除都有一定的效果，超聲波清洗機(jī)清洗＞鹽水浸泡＞蘇打水浸泡＞清水浸泡；總體來(lái)看浸泡清洗10 min～15 min效果較好。

2）在常溫避光儲(chǔ)存中，隨著儲(chǔ)存時(shí)間的延長(zhǎng)金桔中百菌清殘留去除效果越好，但考慮到水果的新鮮程度，存儲(chǔ)2 d再食用比較好。

試驗(yàn)局限性：由于時(shí)間和資金的原因試驗(yàn)選取的樣品數(shù)量及處理方式有限。

進(jìn)一步研究方向：本試驗(yàn)僅使用4種浸泡處理和常溫儲(chǔ)存的方法去除水果中的百菌清殘留，如果條件允許接下來(lái)可以研究其他清洗方式的去除效果。

［1］李云成，孟凡冰.加工過(guò)程對(duì)食品中農(nóng)藥殘留的影響［J］.食品科學(xué)，2012，33（5）:401-405

［2］DALYGL，LEIYD，TEIXEIRAC，et al.Pesticides in western Canadian mountain air and soil［J］.EnvironSciTechnol，2007，41（17）:6020-6025

［3］LAWRUKTS，GUECOAM，JOURDANSW，et al.Determination of chlorothalonil in water and agricultural products by a magnetic particlebased enzyme immunoassay［J］.J Agric Food Chem，1995，43（5）: 1413-1419

［4］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部和農(nóng)業(yè)部，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì). GB2763-2014食品中農(nóng)藥最大殘留限量［S］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2014

［5］中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB 5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)［S］.北京:中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006

［6］毛春玲，劉萌萌，侯志廣，等.平菇中三種農(nóng)藥去除方法研究［J］.食品研究與開發(fā)，2014，35（15）:27-30

［7］歐陽(yáng)立群，吳福忠，仝振東，等.蔬菜中百菌清殘留量的高效液相色譜測(cè)定方法［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2007，17（4）:641-642

［8］乙小娟，王鑰，孫建剛，等.氣質(zhì)聯(lián)用法檢測(cè)豆芽中的百菌清殘留量［J］.分析試驗(yàn)室，2010（S1）:379-381

［9］王海鳳，王俊斌，劉海學(xué)，等.氣質(zhì)聯(lián)用法同時(shí)測(cè)定果蔬中多種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留［J］.食品與機(jī)械，2013，29（1）:92-94

Removal of Chlorothalonil Residue in Kumquat by Soaking and Washing

WANG Juan1，LIU Hai-chen2，WANG Jun-bin1，LUO Xun1，WEI Ai-hua3，YANG Hai-yan1，WANG Hai-feng4，*
（1.College of Basic Sciences，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China；2.College of Agricultural Sciences，Inner Mongolia University For the Nationalities，Tongliao 028042，Inner Mongolia，China；3.College of Horticulture and Landscape，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China 4.Center for Agricultural Analysis and Measurement，Tianjin Agricultural University，Tianjin 300384，China）

Theremovalofchlorothalonilresidueinkumquatwasstudiedbygaschromatography-massspectrometry. The samples were soaked respectively with tap water，ultrasonic water，salt solution and NaHCO3solution as well as were deposited in normal temperature.The results showed that the methods all above had effects on wiping out chlorothalonilresidue intento fifteenmintues.Butthe residue couldnotbe completely wipedout.

kumquat；chlorothalonil；pesticide residues；removal

10.3969/j.issn.1005-6521.2015.17.007

2015-06-11

天津市大學(xué)生創(chuàng)新創(chuàng)業(yè)訓(xùn)練計(jì)劃項(xiàng)目（201410061024）

王娟（1991—），女（漢），本科在讀，研究方向：食品檢測(cè)分析。

王海鳳（1978—），女，實(shí)驗(yàn)師，碩士，主要從事農(nóng)業(yè)分析測(cè)試工作。