人參皂甙在卷煙主流煙氣中逸出率的初步研究

張委員+等

摘 要：通過初步研究人參皂甙在卷煙主流煙氣中的逸出率得出了以下結論：①氣相色譜檢測結果表明，進樣溫度在80～400 ℃時，氣相色譜均檢測不出皂甙分子的逸出。由此可見，人參皂甙的逸出溫度與其分子結構有密切關系。②人參皂甙原液中的Rb1、Rg1和Re的質量分數分別為3.573 3 mg/g、13.773 3 mg/g和3.320 0 mg/g。每支香煙中Rb1型人參皂甙的含量最大。人參皂甙Rb1的逸出率隨著添加到卷煙樣品煙絲中人參皂甙的量的增加而降低。③在試驗條件下，煙氣中未檢測到的人參皂甙Re，人參皂甙Rg1的逸出率比Rb1的高。

關鍵詞：人參皂甙；逸出率；氣相色譜檢測；分子結構

中圖分類號：TS41+1 文獻標識碼：A DOI：10.15913/j.cnki.kjycx.2015.19.110

人參是我國的傳統名貴中藥，具有防治多種疾病和滋補人體的作用，早已成為世界上的馳名中藥。人參皂甙是人參中的主要生理活性物質，是人參的主要有效成分，其對神經系統、內分泌系統、物質代謝、免疫系統和心血管系統等具有非常廣泛的藥理作用。迄今將人參中的生理活性提取物——人參皂甙用于提高卷煙安全性的研究并不多。因此，初步研究人參皂甙在卷煙主流煙氣中的逸出率，可為賦予卷煙產品獨特的特點和傳統醫學在卷煙降焦減害領域中的應用提供幫助。

1 材料和儀器

1.1 試驗材料和試劑

人參皂甙（質量分數為30%）由黑龍江煙草工業有限責任公司提供。部分人參皂甙分子量如表1所示。由表1可知，人參皂甙的分子量為800～1 200，熔點為190～210 ℃。

Rb1、Re和Rg1標準品（≥98%，HPLC色譜純）由華南農業大學生物材料研究所提供；卷煙樣品（煙絲平均質量為0.75 g）由華南農業大學煙草研究室提供；甲醇（≥99.9，HPLC色譜純）由天津市Kermel化學試劑有限公司生產；無水乙醇（≥99.7%，分析純）由國藥集團化學試劑有限公司生產；乙腈（≥99.9%，HPLC色譜純）由英國Lab-scan 公司生產。

1.2 試驗儀器

采用美國Agilent公司生產的AGILENT 6890N氣相色譜儀；采用南京科捷分析儀器有限公司生產的AS5150A超聲波清洗器；采用梅特勒-托利多儀器（上海）有限公司生產的AR2140型電子分析天平；采用美國Agilent公司生產的Agilent 1200 LC/6410B-MS 液相色譜/串聯四級桿質譜聯用儀；采用上海一恒科學儀器有限公司生產的LHS-150SC恒溫恒濕箱；采用上海雅榮生化儀器設備有限公司生產的RE-52AA旋轉蒸發儀；采用上海精宏試驗設備有限公司生產的DHG-9070A電熱恒溫鼓風烘箱；采用江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司生產的JB-4定時雙向電子恒溫磁力攪拌器；采用上海和呈儀器有限公司生產的DZF-6030真空恒溫干燥箱。

2 試驗方法

2.1 逸出溫度與分子結構關系的試驗方法

2.1.1 樣品處理

用分析天平稱取0.84 g，質量分數為30%的人參皂甙，將質量分數為20%的乙醇稀釋成25 mL，質量分數為1%的溶液。

2.1.2 氣相色譜檢測

用氣相色譜檢測不同溫度下（80～400 ℃）人參皂甙的逸出情況。Supelco18275-06A PTE-5Capillary（30 m×0.25 mm，0.25 μm）的載氣流速為3 mL/min，載氣為氮氣，FID 檢測器的檢測溫度為300 ℃，進樣量為1 μL。

2.2 人參皂甙添加于煙絲中逸出率的測定

2.2.1 人參皂甙樣品的準備工作

分別取0.75g、1.5g和2.25g，質量分數為30%的人參皂甙，并用質量分數為20%的乙醇稀釋成的5 mL的溶液。

2.2.2 人參皂甙卷煙樣品的準備工作

將卷煙150支（平均支重0.95 g，煙絲重0.75 g）置于在恒溫恒濕培養箱中，在相對濕度60%5%和溫度22℃2℃的環境中平衡水分48 h，分3組每組50支準確稱量；利用微量注射器取25 μL的人參皂甙乙醇溶液均勻注射到卷煙樣品煙絲中（開始注射點和結束注射點分別為距離煙絲端5 mm和55 mm的位置），并將添加人參皂甙的香煙置于恒溫恒濕培養箱中，在相對濕度60%5%和溫度22℃2℃的環境中平衡水分48 h。

2.2.3 卷煙煙氣中人參皂甙的捕集

采用吸煙機模擬人的吸煙過程，并用甲醇吸收主流煙氣中的人參皂甙。吸煙機每次抽吸2 s，間隔40 s，環境溫度為 22℃±2℃，相對濕度為60%±5%，在上述條件下收集人參卷煙濾嘴和吸收人參皂甙的甲醇溶液。

2.2.4 待測樣品溶液的制備

取質量分數為30%的人參皂甙0.75 g，將質量分數為20%乙醇稀釋成的5 mL的溶液作對照試驗，編號為溶液A0；將3種質量分數不同的已吸收人參皂甙的甲醇溶液濃縮至小體積過濾，濾液繼續濃縮至浸膏，然后置于真空恒溫干燥箱（50 ℃）干燥，并用甲醇溶解定容至25 mL，編號為A1、A2和A3；精密稱取經吸煙機吸完的卷煙煙嘴，根據質量分成3組，置于3個燒杯中，加入適量的甲醇超聲提取4次后合并提取液，濃縮至小體積過濾，濾液繼續濃縮至浸膏，置于真空恒溫干燥箱（50 ℃）干燥，并用甲醇溶解定容至25 mL，編號為B1、B2和B3。

2.2.5 HPLC色譜條件

Thermo-C18 （150 mm×2.1 mm，2.4 μm）色譜柱（美國Agilent公司）的流動相為乙腈-水（含0.2%的甲酸），流速為0.3 mL/min，進樣量為2.0 μL，柱溫為25 ℃。

2.2.6 MS質譜條件

離子源為電子噴霧（ESI）離子源，采用正離子電離模式，干燥的（N2） 溫度為350 ℃，流量為9.00 L·min；霧化氣（N2）的壓力為275.8 KPa，電噴霧電壓為 4 000 V，掃描方式為多反應監測（MRM）模式；定量監測離子對Rb1為1 132→365、Rg1為823→203、Re為969→789.

2.2.7 人參皂甙的含量分析

分別取待測樣品溶液各2.0 μL注入液相色譜/串聯四級桿質譜聯用儀，以外標法測定其中人參皂甙Rb1，Rg1和 Re的含量。

3 結果和分析

3.1 人參皂甙的逸出溫度與分子結構的關系

氣相色譜的檢測結果表明，進樣溫度在80～400 ℃，氣相色譜均未檢測出皂甙分子的逸出。

從分子結構可看出，人參皂甙Rb1、Rc、Re、Rf、Rg1和Rd均含有多個羥基，分子間存在較多的氫鍵，且分子量較大、分子間作用力強、沸點高，不容易逸出。由此可見，人參皂甙的逸出溫度與其分子結構有密切關系。

3.2 添加于煙絲中逸出率的測定結果

3.2.1 Rb1、Rg1和 Re的質量濃度分析

按照上述測定方法測定溶液中人參皂甙Rb1、Rg1和 Re的質量濃度，測定結果如表2所示。

3.2.2 煙絲中人參皂甙Rb1、Rg1和 Re的質量濃度

利用微量注射器分別取25 μL質量分數不同的人參皂甙乙醇溶液均勻注射到卷煙樣品煙絲中，恒溫恒濕48 h。根據人參皂甙Rb1、Rg1和Re的各項參數計算每支香煙中人參皂甙的質量濃度如表3所示。由表3可看出，每支香煙中人參皂甙Rb1的質量濃度最大。

3.2.3 煙嘴中Rb1、Rg1和 Re吸附量的測定

準確稱取經吸煙機吸完的卷煙煙嘴，用甲醇超聲提取，經濃縮、干燥和甲醇定容后編為B1、B2和B3溶液，并用外標法測定的人參皂甙Rb1、Rg1和Re的質量濃度如表4所示。

由表4可知，在上述試驗條件下，編號為B2的溶液中未檢測到人參皂甙Rb1、Rg1和 Re；編號為B1和B3的溶液中未檢測到人參皂甙Rg1和Re，煙嘴吸附人參皂甙Rb1的吸附率隨著添加到卷煙樣品煙絲中人參皂甙的量的增加而減小。

3.2.4 煙氣中Rb1，Rg1和Re逸出率的測定

煙氣中人參皂甙Rb1的質量濃度和逸出率如表5所示。

3種質量濃度不同的吸收人參皂甙的甲醇溶液經濃縮、干燥和甲醇定容后編為A1、A2和A3溶液，并用外標法測定的人參皂甙Rb1、Rg1和Re。結果表明，3種溶液中未檢測到人參皂甙Rg1和 Re。由表5可知，在上述試驗條件下，人參皂甙Rb1的逸出率隨著添加到卷煙樣品煙絲中人參皂甙的量的增加而降低。

4 結束語

本文只對人參皂甙在卷煙主流煙氣中逸出率進行了初步研究，對其加入卷煙中的減害作用還需要進一步研究。

〔編輯：張思楠〕

Preliminary Study on the Effect of the Ginsenoside in the Mainstream Smoke of Cigarette

Zhang Weiyuan， Li Hui， Zhang Xianghui， Yue Xianling

Abstract： Through the preliminary study of the escape rate of ginseng saponin in mainstream cigarette smoke， we got the following conclusions： First， the gas chromatography test results show that the sample temperature is 80 ～ 400 ℃， and the gas chromatography cant detect the escape of the molecular. It can be seen that the escape temperature of the ginseng saponin is closely related to its molecular structure. Second， the mass fraction of ginsenoside Rb1 in solution， Rg1 and Re were 3.573 3 mg/g， 13.773 3 mg/g and 3.320 0 mg/g respectively. The content of Rb1 - type ginsenoside was the largest in each cigarette. The escape of ginsenoside Rb1 decreased with increasing rate， added to the cigarette tobacco samples of ginsenosides. Third， in the test condition， the Re， the Rg1 of the ginsenoside， was higher than that of the Rb1.

Key words： ginsenoside； escape rate； gas chromatography detection； molecular structure

文章編號：2095-6835（2015）19-0112-02