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中空纖維空氣隙式膜蒸餾海水淡化過程的性能模擬與優(yōu)化

2015-08-20 07:30:14李卜義王建友王濟(jì)虎劉紅斌
化工學(xué)報(bào) 2015年2期
關(guān)鍵詞:影響實(shí)驗(yàn)模型

李卜義,王建友,王濟(jì)虎,劉紅斌

(1 南開大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院,天津 300071;2 軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院衛(wèi)生裝備研究所,天津 300161)

引 言

膜蒸餾(MD)技術(shù)是一種新型熱驅(qū)動膜分離過程[1],主要依據(jù)汽液平衡原理,熱料液中的揮發(fā)性組分在疏水微孔膜內(nèi)側(cè)發(fā)生蒸發(fā)相變,生成的蒸氣在膜兩側(cè)蒸氣壓差作用下透過膜孔并遷移至膜外,而后進(jìn)一步得到冷凝和收集。與其他膜分離技術(shù)相比,MD 技術(shù)具有操作壓力低、非揮發(fā)性物質(zhì)截留率高、可利用低品位熱源或可再生能源等優(yōu)勢[2],用于海水淡化過程有望實(shí)現(xiàn)經(jīng)濟(jì)、高效和環(huán)保三重目標(biāo)。

目前,國內(nèi)外關(guān)于膜蒸餾海水淡化過程的研究仍處于實(shí)驗(yàn)室階段,而且其中大部分研究采用傳統(tǒng)的單因素分析實(shí)驗(yàn)方法。這不僅增加了實(shí)驗(yàn)運(yùn)行次數(shù)、實(shí)驗(yàn)時(shí)間和操作成本,更重要的是無法考察各操作參數(shù)之間的交互影響。近年來,研究者開始將實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)(design of experiments,DoE)和響應(yīng)曲面法(response surface methodology,RSM)引入膜蒸餾海水淡化過程。該方法由Box 和Wilson 設(shè)計(jì)開發(fā),主要運(yùn)用數(shù)學(xué)統(tǒng)計(jì)技術(shù)模擬并分析基于多因子影響的性能指標(biāo),以達(dá)到優(yōu)化過程性能的目的[3]。目前,關(guān)于 RSM 法用于直接接觸式膜蒸餾(DCMD)、吹掃氣式膜蒸餾(SGMD)和滲透蒸餾(OD)過程的性能模擬優(yōu)化已有報(bào)道[4-7],而將其引入中空纖維空氣隙式膜蒸餾(AGMD-HF)海水淡化過程的研究還較少。Chang 等[8]引入RSM 法對AGMD 和DCMD 兩種海水淡化過程的多種性能參數(shù)進(jìn)行優(yōu)化,并基于Aspen Plus 平臺實(shí)現(xiàn)了上述過程的數(shù)值模擬。Khayet 等[9]利用人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)模型(ANN)模擬AGMD 海水淡化過程的性能,并與實(shí)驗(yàn)結(jié)果進(jìn)行對比,發(fā)現(xiàn)相關(guān)系數(shù)達(dá)到0.992,此外他們還利用RSM 法考察了該過程的性能參數(shù)與各影響因子之間的函數(shù)關(guān)系[10]。Guillén-Burrieza 等[11]則設(shè)計(jì)了一種太陽能空氣隙膜蒸餾海水淡化流程,并運(yùn)用RSM 法建立了關(guān)于該過程性能參數(shù)、操作變量與鹽水濃度之間的函數(shù)模型。Yao 等[12]利用RSM 法探討了基于AGMD 的連續(xù)多效膜蒸餾過程中各操作參數(shù)之間的交互影響。

本研究利用RSM 法,以模擬標(biāo)準(zhǔn)海水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%)為進(jìn)水,對基于自主設(shè)計(jì)的具有螺旋纏繞填充結(jié)構(gòu)的新型AGMD-HF 膜組件的海水淡化過程影響因子和膜通量指標(biāo)進(jìn)行了模擬優(yōu)化,建立了膜通量與熱料液進(jìn)水溫度、冷凝液進(jìn)水溫度、料液流量之間的函數(shù)關(guān)系,考察了多因子對膜通量的交互影響,并將實(shí)驗(yàn)結(jié)果與擬合值進(jìn)行對比以驗(yàn)證回歸模型的準(zhǔn)確性,從而為以清潔能源(如太陽能)替代傳統(tǒng)電加熱熱源時(shí)的規(guī)模放大過程提供可靠的操作參數(shù)。

1 實(shí)驗(yàn)部分

1.1 螺旋纏繞式膜組件的設(shè)計(jì)

螺旋纏繞式中空纖維空氣隙式膜組件(spiral-wound hollow fiber air-gap membrane distillation,SW-AGMD-HF)由聚四氟乙烯(PTFE)中空纖維膜和中空纖維冷凝管呈立體交錯結(jié)構(gòu)填充,并在每根中空纖維膜外添加一層PTFE 隔熱管狀隔網(wǎng),以保證空氣隙的穩(wěn)定存在和較小的直接傳導(dǎo)熱損失。圖1為SW-AGMD-HF 膜組件的基本原理示意圖。熱料液與冷凝液以錯流方式進(jìn)入膜組件,其中熱料液相變產(chǎn)生的蒸氣在中空纖維膜兩側(cè)蒸氣壓差推動下透過膜孔進(jìn)入設(shè)置有隔熱管狀隔網(wǎng)的空氣隙,而后遷移至中空纖維冷凝管外壁的冷凝邊界層,與管中冷凝液進(jìn)行熱交換并重新液化,最終在自身重力作用下于膜組件底部匯聚,所得滲透液(淡水)則被導(dǎo)出并收集。

圖1 SW-AGMD-HF 膜組件基本原理Fig.1 Schematic presentation of SW-AGMD-HF module

膜組件的結(jié)構(gòu)布置形式如圖2所示。螺旋纏繞結(jié)構(gòu)為料液提供了一種錯流流動方式。與并流和逆流方式相比,錯流形式產(chǎn)生了額外的流體徑向剪切力,從而降低了料液主體與中空纖維膜壁/冷凝管壁形成的邊界層厚度,增加了蒸汽跨膜傳質(zhì)、傳熱系數(shù),最終使?jié)舛葮O化和溫度極化效應(yīng)得到有效削弱。

圖2 SW-AGMD-HF 膜組件結(jié)構(gòu)布置Fig.2 Configuration of SW-AGMD-HF module

1.2 實(shí)驗(yàn)材料與儀器

表1為SW-AGMD-HF 海水淡化實(shí)驗(yàn)過程中膜組件的膜殼和中空纖維參數(shù)。其中,PTFE 中空纖維膜、中空纖維冷凝管及實(shí)驗(yàn)過程中額外添加的換熱器均由浙江東大水業(yè)有限公司提供。

實(shí)驗(yàn)試劑:所配模擬標(biāo)準(zhǔn)海水中NaCl、CaCl2、MgCl2·6H2O、KCl 和MgSO4·7H2O(濃度分別為27.257、1.14、5.19、0.762、7 g·L-1),天津江天化工技術(shù)有限公司,分析純。儀器設(shè)備:管道流量計(jì),無錫市昌林自動化科技有限公司,LZS-15;智能數(shù)顯調(diào)節(jié)儀,余姚市長江溫度儀表廠,XMTA-818(J);氟塑料合金自吸泵,靖江市泰達(dá)泵閥廠,F(xiàn)SB-18L;電導(dǎo)率儀,上海精密科學(xué)儀器有限公司雷磁儀器廠,DDSJ-308F;pH 計(jì),上海精密科學(xué)儀器有限公司雷磁儀器廠,PHS-3C 型。

表1 SW-AGMD-HF 膜組件的膜殼和中空纖維參數(shù)Table 1 Details of hollow fibers and module for SW-AGMD-HF desalination process

1.3 實(shí)驗(yàn)裝置與流程

如圖3所示。

1.4 AGMD-HF 海水淡化過程主要性能參數(shù)

圖3 基于SW-AGMD-HF 膜組件的海水淡化實(shí)驗(yàn)流程Fig.3 Schematic diagram of SW-AGMD-HF desalination process

對于膜蒸餾海水淡化過程的規(guī)模放大甚至工業(yè)化實(shí)施而言,膜通量(JW)是最重要的性能評價(jià)指標(biāo),其表示單位時(shí)間單位有效膜面積上得到的滲透液質(zhì)量。

式中,S為中空纖維膜有效蒸發(fā)表面積,m2;t為實(shí)驗(yàn)持續(xù)時(shí)間,h;ΔV為t時(shí)間內(nèi)從膜組件收集的滲透液體積,L。

1.5 面向中心復(fù)合實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)

本研究引入面向中心復(fù)合設(shè)計(jì)(central composite design,CCD)進(jìn)行SW-AGMD-HF 海水淡化過程的實(shí)驗(yàn)優(yōu)化設(shè)計(jì)。該方法的二次模型(立方體模型)不僅有助于在最少實(shí)驗(yàn)運(yùn)行次數(shù)情況下對有效性能參數(shù)進(jìn)行準(zhǔn)確模擬優(yōu)化,而且可分析多因子對性能參數(shù)的交互影響[13]。CCD 二次模型中的每條邊代表改變單一因子時(shí)膜通量變化的極端情形,相同因子的疊加影響為+1 或-1,平行直線表示研究因子之間存在交互影響,交叉直線表示不存在交互影響,不同因子之間的交互影響介于上述兩種情形之間。

為了表示膜通量與各獨(dú)立因子之間的函數(shù)關(guān)系,本研究還引入二次多項(xiàng)式回歸方程

式中,Y為響應(yīng)指標(biāo),a0為常系數(shù),ai為一次系數(shù),aii為二次系數(shù),aij為兩種因子之間的交互影響系數(shù),X為未編碼的影響因子。

該模型的顯著程度由置信度為95%的方差分析(ANOVA)進(jìn)行驗(yàn)證,模型的擬合度通過殘差判斷,各因子的最優(yōu)值由RSM 優(yōu)化過程中設(shè)計(jì)的擬合目標(biāo)確定。

本實(shí)驗(yàn)選取熱料液進(jìn)水溫度T3、冷凝液進(jìn)水溫度T1和料液流量F3 種影響因子用于SW-AGMD-HF海水淡化過程的CCD 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)和三因子三水平的RSM 分析。表2為各因子編碼水平表。表3為CCD實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果。

如表3所示,CCD 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)共有20 組運(yùn)行序,1~8 組為立方點(diǎn)設(shè)計(jì),9~14 組為軸點(diǎn)設(shè)計(jì),15~20 組為中心點(diǎn)設(shè)計(jì)。各因子的取值范圍為:63.2℃≤T3≤96.8℃,13.2℃≤T1≤46.8℃,9.77 L·h-1≤F≤60.2 L·h-1。實(shí)驗(yàn)所得膜通量響應(yīng)指標(biāo)范圍為:1.76 L·m-2·h-1≤JW≤7.01 L·m-2·h-1。

表2 RSM 影響因子編碼水平表Table 2 Real factor values based on coded levels of RSM

表3 CCD 實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)及結(jié)果Table 3 Experimental design and results of CCD

表4 二次多項(xiàng)式回歸模型方差分析Table 4 ANOVA of quadratic polynomial regression model

2 結(jié)果與討論

2.1 二次多項(xiàng)式回歸模型的建立

對表3中的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)進(jìn)行多元回歸擬合,得到基于各因子編碼水平的二次多項(xiàng)式回歸方程

相應(yīng)的各因子真實(shí)水平的回歸方程為

由式(3)可知,熱料液進(jìn)水溫度T3對膜通量的影響程度高于料液流量F,而且二者對膜通量具有協(xié)同作用,而冷凝液進(jìn)水溫度T1則對膜通量具有相反作用。各因子之間的交互影響順序?yàn)椋和瑫r(shí),CCD 實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示JW具有較大的變化范圍,這表明所選影響因子與膜通量響應(yīng)指標(biāo)之間存在較強(qiáng)的相關(guān)性。

2.2 方差分析(ANOVA)

對二次多項(xiàng)式回歸模型利用ANOVA 進(jìn)行檢驗(yàn),所得結(jié)果見表4。

p<0.01 表示影響非常顯著,0.01≤p≤0.05 為顯著,p>0.05 表示不顯著。該回歸模型的p低于0.0001 而F達(dá)到77.3,表明各因子影響非常顯著。決定系數(shù)R2達(dá)到0.986,表明有98.6%的響應(yīng)值變化可以由該回歸模型解釋。校正決定系數(shù)為0.973 表明響應(yīng)值的實(shí)驗(yàn)結(jié)果與預(yù)測值之間具有很強(qiáng)的相關(guān)度。當(dāng)信噪比大于4 時(shí)模型是合適的,而本回歸模型信噪比達(dá)到31.7,說明模型的可信度很高。對回歸模型的方差分析表明該模型擬合程度良好,對于預(yù)測和分析膜通量響應(yīng)值的準(zhǔn)確度較高。

圖4 模型預(yù)測膜通量與實(shí)際膜通量對比Fig.4 Comparison of actual and predicted JW

圖4為模型預(yù)測膜通量響應(yīng)值與實(shí)驗(yàn)結(jié)果的對比。從圖中可以看出,二次多項(xiàng)式回歸模型的預(yù)測膜通量、不同操作條件下的實(shí)際膜通量與擬合后的響應(yīng)值相差很小,誤差控制在1.02%~12.87%范圍內(nèi),平均誤差僅為6.95%,最大誤差點(diǎn)出現(xiàn)在T3=63.2℃、T1=30℃、F=35 L·h-1。這可能是由 于T3對膜通量的影響較T1和F更大,在膜組件熱效率一定的情況下熱料液溫度的減小意味著用于熱傳導(dǎo)損失的熱量相對增加,而膜蒸餾過程的蒸發(fā)熱量相對下降。根據(jù)安東尼方程可知這一趨勢呈指數(shù)性變化,最終結(jié)果是實(shí)驗(yàn)誤差放大的可能性增加。

方差分析和膜通量響應(yīng)值對比結(jié)果驗(yàn)證了二次多項(xiàng)式回歸模型對于全部實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)范圍內(nèi)的膜通量的擬合具有很高的可信度。

2.3 響應(yīng)曲面(RSM)分析

響應(yīng)曲面用于考察各因子之間的交互影響及確定各因子對于響應(yīng)值最大化的優(yōu)化程度[14]。基于Minitab?16 軟件的回歸模型響應(yīng)曲面圖及等值線如圖5~圖7所示。選取一種影響因子為常量,膜通量響應(yīng)值可與其他兩種影響因子建立確定的函數(shù)關(guān)系,而同種因子對膜通量的疊加影響不在考察范 圍內(nèi)。

從圖5可以看出,在F=35 L·h-1條件下,膜通量JW隨熱料液進(jìn)水溫度T3的增加及冷凝液進(jìn)水溫度T1的減小而增加,兩種影響因子對膜通量具有相反作用,而且T3(a1=1.32)較T1(|a2|=0.545)的作用更顯著,導(dǎo)致JW由2.19 L·m-2·h-1上升至5.90 L·m-2·h-1。根據(jù)安東尼方程可知水蒸氣的飽和蒸汽壓隨溫度的上升呈指數(shù)性變化,增加T3雖然造成整個中空纖維膜軸向上各處溫度均增加,進(jìn)而引起中空纖維冷凝管軸向平均溫度的增加,但中空纖維膜兩側(cè)的蒸汽壓差仍是隨之增大的,即膜蒸餾過程的傳質(zhì)推動力增加,膜通量隨之提高。增加T3的同時(shí)減小T1則使得上述趨勢進(jìn)一步得到增強(qiáng)。

圖5 膜通量關(guān)于T3 和T1 的響應(yīng)曲面與等值線圖(F=35 L·h-1)Fig.5 Response surface plot and contour-lines for JW as a function of T3 and T1at actual F=35 L·h-1

圖6 膜通量關(guān)于T3 和F 的響應(yīng)曲面與等值線圖(T1=30℃)Fig.6 Response surface plot and contour-lines for JW as a function of T3 and Fat actual T1=30℃

圖7 膜通量關(guān)于T1 和F 的響應(yīng)曲面與等值線圖(T3=80℃)Fig.7 Response surface plot and contour-lines for JW as a function of T1 and Fat actual T3=80℃

圖6顯示了熱料液進(jìn)水溫度T3和料液流量F對膜通量JW的交互影響。T3和F對JW具有協(xié)同作用,而且隨著二者的增加JW呈上升趨勢。由式(3)可知T3(a1=1.32)對JW的影響較F(a3=0.724)高1.82倍。這是由于F的增加使得料液軸向雷諾數(shù)及徑向剪切力得到增強(qiáng),導(dǎo)致熱料液主體與中空纖維膜壁之間形成的熱邊界層厚度減小,溫度極化效應(yīng)削弱,膜壁內(nèi)側(cè)溫度更接近熱料液主體熱力學(xué)溫度,熱側(cè)與冷凝側(cè)之間的溫差變大,從而JW上升。但由T3對JW的作用機(jī)理可知,F(xiàn)主要靠削弱邊界層實(shí)現(xiàn)的JW增加幅度實(shí)際遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于因料液熱量增加(T3升高)導(dǎo)致的JW增加幅度。

如圖7所示,增加F的同時(shí)降低T1使得JW由2.58 L·m-2·h-1上升至5.11 L·m-2·h-1,而且F(a3=0.724)較T1(|a2|=0.545)影響更顯著。這可能是由于SW-AGMD-HF 膜組件熱側(cè)和冷側(cè)的溫度極化效應(yīng)明顯存在,使得減小T1導(dǎo)致的熱、冷側(cè)溫差的增加幅度與實(shí)際相比受到削弱,從而導(dǎo)致降低T1對JW的貢獻(xiàn)小于增加F對JW的貢獻(xiàn)。

圖5~圖7擬合結(jié)果顯示T3T1(|a1a2|=0.224)、T3F(a1a3=0.296)和T1F(|a2a3|=0.234)對JW的交互影響呈近似線性趨勢,這可能是由于3 種影響因子之間對應(yīng)關(guān)系較弱,一種因子的變化不會對其他因子產(chǎn)生決定性影響。

2.4 過程操作條件優(yōu)化

為獲得實(shí)驗(yàn)過程的最佳操作條件,從而為以清潔能源(如太陽能)替代傳統(tǒng)電加熱熱源實(shí)現(xiàn)規(guī)模放大提供可靠的操作參數(shù),本研究引入期望函數(shù)(desirability function)進(jìn)行響應(yīng)曲面的最優(yōu)化分析[15]。如圖8所示,JW的上、下限分別為2.02 L·m-2·h-1和7.13 L·m-2·h-1,JW的預(yù)測目標(biāo)值 設(shè)為7.00 L·m-2·h-1,利用Minitab?16 軟件響應(yīng)曲面優(yōu)化器得到了各影響因子的最佳水平:T3=83.5℃,T1=13.2℃,F(xiàn)=60.2 L·h-1。

圖8 影響因子的優(yōu)化曲線Fig.8 Optimization plot of operating variables for permeate flux

表5 太陽能加熱驅(qū)動AGMD-HF 海水淡化過程 驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)結(jié)果Table 5 Experimental permeate flux of solar-powered AGMD-HF process at optimum conditions

表5表示實(shí)驗(yàn)室規(guī)模下以普通平板式太陽能集熱裝置(集熱面積2.25 m2)替代電加熱熱源時(shí)基于各因子最佳水平的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)。結(jié)果顯示,太陽能加熱驅(qū)動過程的實(shí)際膜通量達(dá)到6.47 L·m-2·h-1,與預(yù)測目標(biāo)值相比十分接近,二者誤差僅為7.57%。實(shí)驗(yàn)也表明將太陽能引入AGMD-HF 海水淡化過程具有很強(qiáng)的實(shí)際應(yīng)用潛力。

3 結(jié) 論

(1)基于CCD 法選取熱料液進(jìn)水溫度、冷凝液進(jìn)水溫度和料液流量3 種影響因子對AGMD-HF海水淡化過程的膜通量指標(biāo)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)優(yōu)化,并建立了膜通量與3 種影響因子相互關(guān)系的二次多項(xiàng)式回歸模型。

(2)回歸模型的ANOVA 檢驗(yàn)顯示其決定系數(shù)R2為0.986,p值低于0.0001,F(xiàn)值和信噪比分別達(dá)到77.3、31.7,表明模型具備較高的預(yù)測和分析 響應(yīng)可信度。實(shí)驗(yàn)?zāi)ね颗c預(yù)測響應(yīng)值平均誤差僅為6.95%,實(shí)驗(yàn)過程產(chǎn)水電導(dǎo)率始終保持在10 μS·cm-1以下,脫鹽率則穩(wěn)定在99.99%以上。

(3)回歸模型的RSM 分析顯示T3和F增加而T1減小均會導(dǎo)致JW上升,而且T3T1、T3F和T1F對JW的交互影響呈近似線性趨勢。

(4)引入期望函數(shù)得到各影響因子的最佳操作水平為熱料液進(jìn)水溫度T3=83.5℃,冷凝液進(jìn)水溫度T1=13.2℃,料液流量F=60.2 L·h-1。該條件下的基于太陽能加熱驅(qū)動的驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中膜通量達(dá)到6.47 L·m-2·h-1,與預(yù)測目標(biāo)值誤差僅為7.57%,表明將太陽能引入AGMD-HF 海水淡化過程具有很強(qiáng)的實(shí)際應(yīng)用潛力。

符 號 說 明

F——體積流量,L·h-1

JW——膜通量,L·m-2·h-1

T——溫度,℃

t——時(shí)間,h

ΔV——一段時(shí)間內(nèi)的淡水體積,L

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