酰氯化合物在合成過程中液相監(jiān)控

孫曉君,劉　明,林成輝（大連九信生物化工科技有限公司,遼寧大連116000）

酰氯化合物在合成過程中液相監(jiān)控

孫曉君,劉明,林成輝
（大連九信生物化工科技有限公司,遼寧大連116000）

探討酰氯化合物在化學(xué)合成中質(zhì)量監(jiān)控問題，重要是含有紫外吸收酰氯化合物在化工合成過程的監(jiān)控和酰氯化合物產(chǎn)品的定量。結(jié)論：酰氯化合物的監(jiān)控問題可以通過與甲醇生產(chǎn)穩(wěn)定的化合物酯，間接通過監(jiān)控酯化合物來控制酰氯化合物在反應(yīng)液含量，從而達(dá)到監(jiān)控化學(xué)反應(yīng)。

紫外吸收;液相分析方法;酰氯化合物;酯化合物

1　前言

酰氯也指各種無機(jī)含氧酸的衍生物，通式為-M(=O)Cl。M一般為非金屬元素，如C、P、S等。一些例子有：亞硝酰氯、硫酰氯、磷酰氯、亞硫酰氯等。酰氯是指含有-C(O)Cl官能團(tuán)的化合物，屬于酰鹵的一類，是羧酸中的羥基被氯替換后形成的羧酸衍生物。最簡單的酰氯是甲酰氯，但甲酰氯非常不穩(wěn)定，不能像其他酰氯一樣通過甲酸與氯化試劑反應(yīng)得到。

酰氯最常用的制備方法是用亞硫酰氯、三氯化磷、五氯化磷與羧酸反應(yīng)制得。

例如：R-COOH+SOCl2→R-COCl+SO2+HCl

酰氯中的氯原子有吸電子效應(yīng)，增強(qiáng)了碳的親電性，使酰氯更容易受到親核試劑的進(jìn)攻，而且Cl?也是一個很好的離去基團(tuán)，因此酰氯發(fā)生親核?；〈磻?yīng)的活性在所有羧酸衍生物中最強(qiáng)。除此之外，酰氯還可以與氨/胺反應(yīng)生成酰胺（氨解），與醇反應(yīng)生成酯（醇解），與羧酸根離子反應(yīng)生成酸酐等。

2　試驗(yàn)方法及結(jié)果

2.1實(shí)驗(yàn)方法

酰氯化合物與甲醇在室溫下反應(yīng)生成酯（醇解），酯化合物在酸性和中性流動相中穩(wěn)定，并不發(fā)生水解反應(yīng)，甲酸化合物與甲醇在低于50℃下不反應(yīng)。

2.2方法摘要

用ElipseSB-AQ4.6×250mm5.0um色譜柱對樣品進(jìn)行歸一化分析。

2.3檢測儀器和設(shè)備

（1）液相色譜儀：Agilent1200VWD檢測器或與其相當(dāng)色譜儀；

（2）色譜數(shù)據(jù)處理機(jī):Agilent1200色譜工作站或與其相當(dāng)工作站；

（3）色譜柱：ElipseSB-AQ4.6×250mm5.0um柱或與其相當(dāng)色譜柱；

（4）純水機(jī):MELLIPORESynergyUV超純水機(jī)或與其相當(dāng)儀器。

2.4試劑及試液

（1）甲醇：色譜純；

（2）水：高純水；

（3）三氟乙酸：色譜純；

2.5檢測條件

波長:225nm；

柱溫:30℃；

流速:1.0ml/min；

運(yùn)行時間：30min.

流動相:甲醇：0.1%TFA

Time(min)　甲醇　0.1%TFA　Flow(ml/min) 0 50　50　1.0 10　50　50　1.0 10.5　80　20　1.0 25　80　20　1.0 25.5　50　50　1.0 30　50　50　1.0

2.6樣品處理

（1）氯煙酸處理：取兩滴氯煙酸在5ml試管中，加入1ml甲醇室溫下，反應(yīng)十分鐘后進(jìn)樣。

（2）酰氯化合物和反應(yīng)液處理：取兩滴酰氯樣品在5ml試管中，加入1ml甲醇室溫下，反應(yīng)十分鐘后進(jìn)樣。

2.7液相譜圖如下

2.8數(shù)據(jù)處理

面積歸一化：Wi=(Ai/∑Aj)×100%

式中：Wi=譜圖中待測組分的百分含量

Ai=譜圖中待測組分的峰面積

∑Aj=譜圖中所有峰面積之和;

3　結(jié)論

酰氯化合物在合成中的監(jiān)控，可以用酰氯化合物和甲醇反應(yīng)生成的甲酯的面積歸一化含量代替酰氯化合物的含量，從而達(dá)到監(jiān)控的目的。