4-[(6-氧-6H-二苯并(c,e)(1,2)氧磷雜己烷-6-取代)羥甲基]苯甲醛的合成與表征

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(1. 西華大學理學院，四川 成都 610039；2. 中國廣州分析測試中心，廣東 廣州 510070)

·基礎學科·

4-[(6-氧-6H-二苯并(c,e)(1,2)氧磷雜己烷-6-取代)羥甲基]苯甲醛的合成與表征

毛飛飛1，劉訪琴1，周 玲1，孫一峰2，劉治國1*

(1. 西華大學理學院，四川 成都 610039；2. 中國廣州分析測試中心，廣東 廣州 510070)

以對苯二甲醛和9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物(DOPO)為原料合成新型含醇羥基和醛基的有機磷阻燃劑中間體4-[(6-氧-6H-二苯并(c,e)(1,2)氧磷雜己烷-6-取代)羥甲基]苯甲醛(DOPO-HO-BD)。探討原料比和反應溫度對反應結果的影響，結果表明，DOPO與對苯二甲醛摩爾比為1.1∶1、反應溫度30 ℃時與二氧六環中反應7 h，DOPO-HO-BD收率為89.3 %。采用傅里葉紅外光譜(FT-IR)、核磁共振和質譜表征了DOPO-HO-BD的結構，熱失重分析結果證明，DOPO-HO-BD初始分解溫度為211 ℃(質量損失率1%)，800 ℃時殘炭率高達29.7 %。

含磷阻燃劑；對苯二甲醛；中間體

4-[(6-氧-6H-二苯并(c,e)(1,2)氧磷雜己烷-6-取代)羥甲基]苯甲醛(DOPO-HO-BD，結構見圖1)含有3個功能基團——醛基、醇羥基和DOPO基(9,10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物)。DOPO及其衍生物是阻燃界公認的無鹵環保型阻燃劑，能賦予許多有機高分子材料優異的阻燃性能[1-8]。醛基可以發生氧化、還原、歧化、親核加成、縮合等反應，醇羥基可以進行取代、酯化、氧化等反應。利用醛基或醇羥基的反應性和DOPO基團特殊功能可以合成許多具有潛在用途的有機化合物。比如，利用DOPO阻燃基團的阻燃特性制備新型磷系阻燃劑；再如，利用DOPO-HO-BD通過H. Debus反應可以合成新型含DOPO基咪唑類熒光有機材料，DOPO的剛性和共軛性有望改變材料的物理性能以及降低材料非輻射能量轉移；因此，本文利用DOPO直接與對苯二甲醛進行親核加成反應，合成一種未見文獻報道的DOPO-HO-BD中間體，采用紅外光譜和核磁共振譜等技術表征化合物的結構，利用熱失重方法分析DOPO-HO-BD的熱性能。……