氣相色譜法測(cè)定葉菌唑含量方法的建立

陳志遠(yuǎn)　戴玉琳　劉志勇等

摘要

[目的]探討葉菌唑含量的氣相色譜分析方法，為葉菌唑分析方法的建立提供參考。[方法]以鄰苯二甲酸正辛酯為內(nèi)標(biāo)，采用氣相色譜儀測(cè)定葉菌唑含量。[結(jié)果]葉菌唑含量與峰面積成良好的線(xiàn)性關(guān)系，R2等于0.993 2；方法的平均回收率為98.59%，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.50%，符合農(nóng)藥分析要求。[結(jié)論]該方法可簡(jiǎn)明地分析出結(jié)果并且過(guò)程易操作，具有良好的靈敏度、回收率和重復(fù)性，可用于葉菌唑定量分析。

關(guān)鍵詞 葉菌唑；內(nèi)標(biāo)法；氣相色譜分析法

中圖分類(lèi)號(hào) S482.2 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 0517-6611（2015）15-139-02

Determination of Metconazole Content by Gas Chromatography （GC）

CHEN Zhiyuan1， DAI Yulin2，LIU Zhiyong3， SUN Yaquan2， 4*

（1. Nanjing University of Technology， Nanjing， Jiangsu 210000； 2. Yancheng Teachers University， Yancheng， Jiangsu 224051； 3.Sword Agrochemicals Company， Yancheng， Jiangsu 224799； 4.Marine Organisms Pharmaceutical Technology Limited Company， Dafeng Yancheng Teachers College， Dafeng， Jiangsu 224100）

Abstract [Objective] GC analysis method for metconazole content was explored to provide reference for establishment of metconazole analysis method. [Method] The content of metconazole was determined by GC with noctyl phthalate as internal standard. [Result] The linear relationship between metconazole content and peak area was good， and R2 was equal to 0.993 2. Average recovery of the method was 98.59%， and RSD was 0.5%， which met with the requirement of pesticides analysis. [Conclusion] This method had good sensitivity and recovery， so it can be used for quantitative analysis of metconazole.

Key words Metconazole； Internal standard； Gas chromatography （GC）

早在20世紀(jì)60年代末西德拜耳公司和比利時(shí)詹森公司第1次發(fā)表了關(guān)于1取代唑類(lèi)衍生物的殺菌活性的報(bào)道，而唑類(lèi)化合物引起人們高度重視在20世紀(jì)70年代初[1-3]，其高效殺菌型被國(guó)際農(nóng)藥界廣泛關(guān)注，而后三氮唑類(lèi)農(nóng)用化學(xué)品得到了迅速的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用，它是一類(lèi)內(nèi)吸性殺菌劑，目前市場(chǎng)上有幾十種產(chǎn)品[4]。 1990年三唑類(lèi)殺菌劑數(shù)量占?xì)⒕鷦┛偭康?0%，三唑類(lèi)殺菌劑具有內(nèi)吸功能和保護(hù)、治療作用，被廣泛用于由子囊菌、擔(dān)子菌等真菌引起的多種病害的防治[5-6]。因此，研究葉菌唑（圖1）的作用機(jī)理及建立其測(cè)定方法具有重要意義。為此，筆者以鄰苯二甲酸正辛酯為內(nèi)標(biāo)，建立了葉菌唑含量的氣相色譜分析方法，旨在為葉菌唑測(cè)定方法的建立提供理論依據(jù)。

圖1 葉菌唑的結(jié)構(gòu)式

1 材料與方法

1.1 材料

1.1.1

儀器。GC2008B型氣相色譜儀由遼寧沈陽(yáng)光正分析儀器有限公司提供。

1.1.2

試劑。丙酮；4號(hào)樣品的葉菌唑；內(nèi)標(biāo)鄰苯二甲酸正辛酯。

1.2 色譜條件

1.3.1

線(xiàn)性關(guān)系考察。標(biāo)樣為葉菌唑，內(nèi)標(biāo)為鄰苯二甲酸正辛酯，溶劑為丙酮，以標(biāo)樣和內(nèi)標(biāo)不同的比值來(lái)檢測(cè)內(nèi)標(biāo)物的可靠性，以峰面積為縱坐標(biāo)，以標(biāo)樣/內(nèi)標(biāo)比值為橫坐標(biāo)作圖考察線(xiàn)性關(guān)系，要求線(xiàn)性相關(guān)系數(shù)不小于0.990。對(duì)同一樣品進(jìn)行測(cè)定，標(biāo)樣/內(nèi)標(biāo)比值分別為0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.4。

1.3.2

精密度考察。對(duì)同一樣品進(jìn)行6次平行測(cè)定，計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)偏差和變異系數(shù)，要求變異系數(shù)（RSD）不大于2.0%。使用外標(biāo)法定量計(jì)算。

1.3.3

準(zhǔn)確度考察。在已知含量的試樣中添加不同量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，測(cè)定回收率，要求回收率在95%～105%范圍內(nèi)?，F(xiàn)已知試樣含量為 92.34%，添加不同量的標(biāo)樣（94.60%），配成溶液，測(cè)定回收率。

2 結(jié)果與分析

2.1 分析條件的確定

2.1.1

內(nèi)標(biāo)物的選擇。

分別以鄰苯二甲酸異辛酯、鄰苯甲酸丙酯、鄰苯二甲酸二甲脂等作為內(nèi)標(biāo)物，氣相檢測(cè)發(fā)現(xiàn)以鄰苯二甲酸正辛酯做內(nèi)標(biāo)最合適（圖2、3）。

2.1.2

峰定位。

分別對(duì)不加內(nèi)標(biāo)和添加內(nèi)標(biāo)的樣品進(jìn)行檢測(cè)，根據(jù)圖4和圖5推測(cè)6.5 min左右是樣品的峰。

圖3 未加內(nèi)標(biāo)樣品氣相色譜

圖4 加內(nèi)標(biāo)樣品氣相色譜

2.1.3

柱溫的選擇。在不同的柱溫條件下檢測(cè)樣品的出峰情況，確定最佳柱溫條件為240 ℃（圖5）。

圖5 240 ℃柱溫條件下氣相色譜

2.1.4

最佳流速的確定。

設(shè)定以下3種不同的柱流量和總流量：柱流量為20 ml/min，總流量為63 ml/min，分流比為2.0；柱流量15 ml/min，總流量48 ml/min，分流比為2.0；柱流量為10 ml/min，總流量為33 ml/min，分流比為2.0。根據(jù)出峰情況確定最佳的柱流速如下：柱流量為15 ml/min，總流量為48 ml/min，分流比為2.0（圖6）。

圖6 在柱流量為15.00 ml/min、總流量48.0 ml/min、分流比2.0條件下氣相色譜

2.2 葉菌唑線(xiàn)性關(guān)系

由圖7可知，以峰面積為縱坐標(biāo)，以標(biāo)樣/內(nèi)標(biāo)比值為橫坐標(biāo)得到的葉菌唑線(xiàn)性關(guān)系方程為：y=0.178 3x+0.251 9，R2=0.993 2，則R=0.996 5>0.990符合分析條件。

2.3 方法的精密度

由表1可知，方法的變異系數(shù)（RSD）等于0.50%<2.0%，符合農(nóng)藥殘留分析要求。

2.4 方法的準(zhǔn)確度

由表2可知，方法的平均回收率為98.59%，在95%～105%范圍內(nèi)，符合分析要求。

3 結(jié)論

試驗(yàn)建立了氣相色譜測(cè)定葉菌唑含量體系。采用該方法可簡(jiǎn)明地分析出結(jié)果而且過(guò)程易操作，具有良好的靈敏度、回收率和重復(fù)性，可用于葉菌唑的定量分析。

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