直接進樣—效液相色譜—聯質譜法測定地表水中9種微囊藻毒素

趙起越等

關鍵詞 直接進樣； 高效液相色譜串聯質譜； 微囊藻毒素； 地表水

1 引 言

水體的富營養化導致藻類異常生長，發生水華。其中，藍藻釋放的微囊藻毒素（Microcystins，MCs）具有肝臟毒性和神經毒性[1]，不僅危害水生動植物健康，還對飲用水安全構成威脅[2，3]。水中微囊藻毒素含量低，干擾多，分析難度大。其分析方法主要包括生物法、化學儀器法及生化法等[4]。化學儀器法中液相色譜紫外檢測器聯用（HPLCUV）方法為世界衛生組織（World health organization， WHO）推薦的官方分析方法，同時也是我國的標準分析方法[5，6]，該方法需要固相萃取，富集濃縮，分析時間長，靈敏度低，有時還會產生假陽性結果。液相色譜質譜聯用技術靈敏度高、選擇性好，不僅對水中MCs的定性檢測更加精確，還可以簡化樣品的前處理步驟，使用水樣直接進樣，從而提高定量分析的準確性。目前，我國水樣直接進樣的研究非常活躍，分析的微囊藻毒素種類最多可達7種[7～9]。本研究在此基礎上，對水樣直接進樣技術進行了更加深入的研究，建立了直接進樣液相色譜串聯質譜（HPLCMS/MS）同時分析水中9種MCs的方法。考察了不同種類濾膜的過濾效率，并選擇不同基體，對方法的準確度、精密度及靈敏度進行了實驗驗證，還應用地表水樣品對方法的實用性進行了檢驗，結果令人滿意。

2 實驗部分

2.1 儀器與試劑

Waters Alliance 2695高效液相色譜儀，Quattro Premier XE 三重四極桿質譜儀， GHP過濾膜（Waters公司）。其它濾膜由天津市津騰實驗設備有限公司提供。

甲醇和乙腈（色譜純，美國J T Baker公司），甲酸（Waters公司），實驗用水為某名牌純凈水（市售）。

微囊藻毒素標準品MCRR， MCLR， MCHtyR， MCYR， MC WR， MCLA， MCLF， MCLY和MCLW均購自奧富森公司。

2.2 標準溶液配制和樣品試劑處理

2.2.1 標準溶液的配制 取9種MCs固體，配成濃度為10 μg/L的甲醇儲備液，再以純凈水逐級稀釋成0.1， 0.2， 0.4， 1.0， 2.0， 10， 20和50 μg/L的混合標準溶液。

2.2.2 樣品前處理 地表水樣品經過濾膜過濾后直接進行儀器分析。

4 結 論

建立了水中9種MCs的直接進樣液相色譜串聯質譜分析方法。本方法減化了前處理步驟，9種MCs的加標回收率大于90%，RSD小于7%，檢出限能夠滿足WHO及我國控制標準要求，適于水中痕量MCs的常規檢測。采用本方法分析了北京6處地表水樣品，均有MCs檢出，但濃度沒有超標。

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