納米二氧化鈦—氧化鋅/硅溶膠/導電膠復合材料固定聯吡啶釕制備磷酸可待因電化學發光傳感器

楊蘭蘭等

關鍵詞 電化學發光； 聯吡啶釕； 硅溶膠； 納米二氧化鈦/氧化鋅； 導電膠； 可待因

1 引 言

可待因（Codeine）又名甲基嗎啡，具有止咳和鎮痛的作用。其溫和的效果和較低的成癮性使它成為世界衛生組織對癌癥病人止痛治療方案中的最主要的藥品之一[1]，測定藥物中可待因的含量具有重要意義。目前，有關磷酸可待因的測定方法主要有化學發光法[2]、高效液相色譜法[3，4]、毛細管電泳法[5，6]、電化學法[7]，滴定法[8]。這些方法中，或操作繁瑣，或使用昂貴的儀器，很多方法的靈敏度不高，并不能完全滿足臨床痕量分析的要求。本研究利用可待因結構中的叔胺基，通過固定聯吡啶釕（Ru（bpy）2+3），建立了固相電化學發光（ECL）法測定其含量。

電化學發光具有靈敏度高、適用范圍廣的特點，可用于多種物質的高靈敏檢測，近年來備受關注。通過將發光試劑固定在電極表面，制備固相電化學發光傳感器，可以大大節約昂貴的發光試劑，提高靈敏度，因此拓寬了電化學發光法在分析化學中的應用。溶膠凝膠（Solgel）和Nafion膜法是其中研究和應用最多的固定化技術，但也有各自的不足之處。Nafion膜法的成膜結構致密，傳質速率較慢； 溶膠凝膠法制備的電化學發光傳感器穩定性較差。近年來，已開發了多種新方法以克服這些不足，如通過向Nafion膜中摻雜多壁碳納米管（MWNTs）提高Nafion膜傳質速率[9]，以及利用SiO2溶膠凝膠法固定聯吡啶釕及二氧化硅微球包埋聯吡啶釕來改善修飾電極的穩定性[10，11]等。本研究在溶膠凝膠法的基礎上加入導電膠（CA），制備納米二氧化鈦氧化鋅/硅溶膠/導電膠（Nano TiO2ZnO/Silica sol/CA）復合材料，基于此復合材料將發光材料聯吡啶釕Ru（bpy）2+3固定到金電極的表面，構建磷酸可待因電化學發光傳感器。采用該方法固定Ru（bpy）2+3，改善了硅溶膠易開裂的缺陷，從而提高了傳感器的穩定性。與已報道的電化學發光法檢測磷酸可待因的方法[12，13]相比，本方法具有較寬的線性范圍、高的靈敏度； 同時由于實現了Ru（bpy）2+3的固定，從而解決了發光試劑不斷消耗所帶來的分析成本高、環境污染等問題。

4 結 論

在納米TiO2ZnO/Silica sol/CA復合材料上固定聯吡啶釕，制備了固體電化學發光傳感器。Nano TiO2ZnO和導電膠的加入，明顯提高了靈敏度和穩定性。通過對聯吡啶釕的固定，實現了聯吡啶釕的循環使用，降低分析成本的同時提高了靈敏度。此傳感器用于電化學發光法測定復方磷酸可待因口服具有方法靈敏度高、線性范圍寬和檢出限低等特點。

References

1 Coleman W F. J. Chem. Edu.， 2004， 81（9）： 1366

2 Rezaei B， Khayamian C， Mokhtari A. J. Pharm. Biomed. Anal.， 2009， 49（2）： 234-239

3 Manassra A， Khamis M， Dakiky M， AbdelQader Z， AlRimawi F. J. Pharm. Biomed. Anal.， 2010， 51（4）： 991-993

4 Chittrakarn S， Penjamras P， Keawpradub N. Forensic Sci. Inter.， 2012， 217（13）： 81-86

5 Yu H H， Wang C C， Yu T H， Wei K K， Wu S M. J. Chromatogr. A， 2013， 1295： 136-141

6 Rodríguez J， Castaeda G， Contento A M， Muoz L. J. Chromatogr. A， 2012， 1231： 66-72

7 vorc L， Sochr J， Svítkov J， Rievaj M， Bustin D. Electroch. Acta， 2013， 87： 503-510

8 National Pharmacopoeia Committee. Pharmacopoeia of Peoples Republic of China. Part 2. Beijing： Industry Press， 2010： 1153

國家藥典委員會. 中華人民共和國藥典. 2部. 北京： 化學工業出版社， 2010： 1153

9 SHANG ZheYi， HAN ChaoFeng， SONG QiJun. Chinese J. Anal. Chem.， 2014， 42（6）： 904-908

商哲一， 韓超峰， 宋啟軍. 分析化學， 2014， 42（6）： 904-908

10 Lei Q， Yang X R. Anal. Chim. Acta， 2008， 609： 210-214

11 Lei Q， Yang X R. Adv. Funct. Mater.， 2007， 17： 1353-1358

12 Greenway G M， Knight A W， Knight P J. Analyst， 1995， 120（10）： 2549-2552

13 LA Ming， CHEN ChangDong， FENG YunXiao， CAI Zhuo. Chinese J. Anal. Chem. Lab， 2012， 31（8）： 70-74

臘 明， 陳昌東， 馮云曉， 蔡 卓. 分析實驗室， 2012， 31（8）： 70-74

14 QING YongQuan， ZHENG YanSheng， HE Yi， HU ChuanBo， MO Jing. Electroplating and Finishing， 2013， 32（4）： 55-58

青勇全， 鄭燕升， 何 易， 胡傳波， 莫 倩. 電鍍與涂飾， 2013， 32（4）： 55-58

15 LI YunHui， WANG ChunYan. Electroehemilumineseence. Beijing： Chemical Industry Press， 2008： 57

李云輝， 王春燕. 電化學發光. 北京： 化學工業出版社， 2008： 57

16 HAO LiHong， QU TingLi， ZHAO ZhengBao. Chinese J. Hospi. Pharm.， 2008， 288（21）： 890-1891

郝麗宏， 曲婷麗， 趙正保. 中國醫院藥學雜志， 2008， 288（21）： 1890-1891

17 LI SiGuang， LI LiJun， CHENG Hao， CAI Zhuo. Chinese J. Anal. Chem. Lab， 2009， 28（3）： 70-73

李斯光， 李利軍， 程 昊， 蔡 卓. 分析試驗室， 2009， 28（3）： 70-73

18 FENG Na， HE YunHua， DU JianXiu， L JiuRu. Chinese J. Anal. Chem. Lab， 2005， 24（5）： 1-3

馮 娜， 何云華， 杜建修， 呂九如. 分析試驗室， 2005， 24（5）： 1-3endprint