有機推斷題的解題策略和技巧

耿云雙

有機推斷題在高考中是選做題，具有信息新穎、題目陌生的特點，但其考查的知識點都是有機化合物的基本知識、官能團的判斷及其性質、同分異構體的書寫、有機反應類型的判斷和化學方程式的書寫.解答此類題目的關鍵是要把題給信息與教材知識進行有機聯系、合理遷移，即分析題給物質的結構簡式，確定其具有的特征結構和官能團，進而將其與教材中具有相同官能團的基本物質類比遷移，確定該物質所具有的性質和可能發生的反應，最后結合題目仔細分析解答.筆者總結了以下幾點答題策略： 通讀全題最必要，前后對比是關鍵，破譯信息巧利用，方程（式）異構（體）有序寫，條件巧斷官（能）團（反應類）型，書寫規范是最終.

一、通讀全題總攬全局

題目1（2008寧夏卷）已知化合物A中各元素的質量分數分別為C：37.5%，H：4.2%和O：58.3%.

請填空：

（1）0.01 mol A在空氣中充分燃燒需消耗氧氣1.01 L（標準狀況），則A的分子式是 ；

（2）實驗表明：

A不能發生銀鏡反應.1 mol A與足量的碳酸氫鈉溶液反應可以放出3 mol二氧化碳.在濃硫酸催化下，A與乙酸可發生酯化反應.核磁共振氫譜表明A分子中有4個氫處于完全相同的化學環境.則A的結構簡式是 ；

（3）在濃硫酸催化和適宜的的反應條件下，A與足量的乙醇反應生成B（C12H20O7），B只有兩種官能團，其數目比為3∶1.由A生成B的反應類型是 ，該反應的化學方程式是 ：

（4）A失去1分子水后形成化合物C，寫出C的兩種可能的結構簡式及其官能團的名稱：

①，②.

解析解答該題時，大多數考生讀完第（1）問，便利用N（C）∶N（H）∶N（O）=37.5%12=4.2%1=58.3%16=…….這些數據的計算會耽誤很多時間的，如果不急著寫答案，而是通讀全題，由（2）知：A中含3個羧基和1個羥基，由（3）知：A+3C2H5OHC12H20O7+3H2O，利用原子守恒，便可迅速得出A的分子式C6H8O7.最后再結合（2）的信息寫出A的結構簡式CHOCH2COOHCH2COOHCOOH，其它問題便迎刃而解了.

二、前后對比尋找異同

題目2（2009寧夏卷）A～J均為有機化合物，它們之間的轉化如圖1所示.圖1實驗表明：①D既能發生銀鏡反應，又能與金屬鈉反應放出氫氣；

②核磁共振氫譜表明F分子中有三種氫，且其峰面積之比為1∶1∶1；

③G能使溴的四氯化碳镕液褪色；

④1 mol J與足量金屬鈉反應可放出22.4 L氫氣（標準狀況）.

請根據以上信息回答下列問題：

（1）A的結構簡式為 （不考慮立體結構），由A生成B的反應類型是 反應；

（2）D的結構簡式為；

（3）由E生成F的化學方程式為 ，E中官能團有 （填名稱），與E 具有相同官能團的E的同分異構體還有 （寫出結構簡式，不考慮立體結構）；

（4）G的結構簡式為；

（5）由I生成J的化學方程式.

解析解答本題的關鍵在于根據題給各物質的分子組成，進行對比找出差異，初步分析出每步轉化可能發生的反應類型，再結合信息，推斷出每種物質結構上的特點.

C→D是醇的催化氧化反應，結合信息①和D的分子式，C中只有一個羥基被氧化成醛基，再結合信息②，可推知，CH2=CH—CH=CH2與Br2發生的是1，4-加成，A為BrCH2CH=CHCH2Br，依次可得B為HOCH2CH=CHCH2OH，C為HOCH2CH2CH2CH2OH，D為HOCH2CH2CH2CHO，E為HOCH2CH2CH2COOH，F為.再分析另一條線，結合信息③和B、G分子組成的差異，B—G應該是分子內成醚，G為；G—H應該是G與HClO發生加成反應，H應該為；H—I是：2+Ca（OH）22；I—J是醚的開環反應，五元環相對于三元環穩定，因此：.

三、看條件、譯信息，判斷官能團和反應類型

中學階段，有機化學反應類型主要有：取代反應（包括鹵代、硝化、磺化、水解、酯化）、加成反應、加聚反應、縮聚反應、消去反應、氧化反應、還原反應，這些反應均可借助反應條件來判斷，在平常的學習過程中，多注意知識的積累，記熟記牢，這樣才會提高解題速率.

條件反應物類別或

結構特點 反應類型H2/Ni含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵或醛基加成反應（或還原反應）Br2/CCl4含碳碳雙鍵或碳碳叁鍵加成反應OH-/H2O鹵代烴或酯化取代反應（或水解反應）Cl2光照烴 取代反應（若含苯環則Cl取代苯環側鏈上的H）Cl2Fe苯的同系物 取代反應（Cl取代苯環上的H）OH-/醇，△鹵代烴 消去反應濃硫酸△醇

或醇與羧酸醇的消去反應或醇成醚的取代反應或醇與羧酸的酯化反應銀氨溶液△或

Cu（OH）2△醛（含醛基）氧化反應Cu/O2△或

CuO△醇（含羥基）或醛（含醛基）氧化反應足量NaHCO3

溶液含羧基題目3（2012新課標卷·38·節選）對羥基苯甲酸丁酯（俗稱尼泊金丁酯）可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得.圖2是某課題組開發的從廉價、易得的化工原料出發制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線.

圖2已知以下信息：①通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩定，易脫水形成羰基；②D可與銀氨溶液反應生成銀鏡；③F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環境的氫，且峰面積比為1∶1.

回答下列問題：（1）A的化學名稱為 ；（2）由B生成C的化學反應方程式為 ，該反應的類型為 ；（3）D的結構簡式為 ；（4）F的分子式為 ；（5）G的結構簡式為 ；

解析本題是一道很基礎的有機推斷題，考生只要熟記反應條件，比較前后兩種物質分子組成的差異，適時的利用好題給信息，便可順利作答.A分子式為C7H8，符合苯的同系物的通式，故A為甲苯.根據反應條件可知：由A—B屬于取代反應，Cl取代苯環上的H，結合信息③或對羥基苯甲酸丁酯，可推知Cl取代甲基對位上的H；由B—C屬于取代反應，Cl取代苯環側鏈上的H2化學反應方程式為ClCH3+2Cl2hνClCHCl2+2HCl；由C—D根據分子式的差異，可推知苯環側鏈上的Cl發生了水解反應，再結合信息①和②，可確定D為ClCHO，由此也可推知F的分子式為C7H4O3Na2，G為HOCOOH.

四、有序書寫同分異構體

同分異構體的書寫是歷年高考必考的知識點，書寫時要做到有一定的順序，否則就會多寫或漏寫，尤其是含苯環類物質的同分異構體書寫，由取代基的個數、取代基的種類、取代基自身的異構（如題目5）決定.

圖3

圖4圖3表示兩個取代基（可相同或不同）在苯環上有3種結構.圖4表示a、a、b三個取代基在苯環上有2+3+1=6種結構.

圖5圖5表示a、b、c三個取代基在苯環上有4+4+2=10種結構.

題目4（2013新課標卷I·38·節選）查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體，其中一種合成路線如圖6所示：

圖6（6）F的同分異構體中，既能發生銀鏡反應，又能與FeCl3溶液發生顯色反應的共有 種.

解析經分析推斷F是CH3OCHO，F的同分異構體能發生銀鏡反應，說明含醛基；能與FeCl3溶液發生顯色反應，說明含酚羥基.若苯環上有兩個取代基，則應是-OH與-CH2CHO，它們在苯環上有鄰、間、對3種位置關系（如圖3），其同分異構體共有3種；若苯環上有三個取代基，則應是-OH、-CHO和-CH3，它們在苯環上的位置關系符合圖5的形式，其同分異構體共有10種，這樣滿足條件的同分異構體一共有13種.

題目5（2013新課標卷Ⅱ·38·節選）化合物I（C11H12O3）是制備液晶材料的中間體之一，其分子中含有醛基和酯基.I可以用E和H在一定條件下合成.

圖7（5）I的結構簡式為 .

（6）I的同系物J比I相對分子質量小14，J的同分異構體中能同時滿足如下條件：

①苯環上只有兩個取代基，