微波消解—火焰原子吸收光譜法測定湖北延胡索中的金屬元素含量

蘇莉　包莉萍

摘要 [目的]研究微波消解-火焰原子吸收光譜法測定湖北延胡索中的金屬元素含量。[方法]采用濃硝酸-雙氧水處理樣品，火焰原子吸收光譜法測定湖北延胡索藥材中鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等16種金屬元素含量。[結果]延胡索藥材中含有豐富的金屬元素，試驗為探討延胡索金屬元素含量與藥理關系提供了有用的數據，各元素的回收率為97.9%～101.9%。[結論]該方法靈敏度高，操作簡單、快速，結果準確，是延胡索藥材中金屬元素測定的理想方法。

關鍵詞：火焰原子吸收光譜法；延胡索；微波消解；金屬元素；含量

中圖分類號：S567；O657.31 文獻標識碼 A 文章編號 0517-6611（2015）08-045-02

延胡索（Corydalis Yanhusuo W.T.Wang）是罌粟科紫堇屬植物，又稱玄胡、元胡，其藥用部位為其干燥塊莖，主產浙江、河北、山東、江蘇、陜西等地。古代醫藥書籍記載延胡索具有活血散瘀、理氣止痛等功效，而現代科學試驗則表明延胡索具有很好的鎮痛、鎮靜和催眠等藥理作用[1-2]。

作為紫堇屬植物（Corydalis D.C）的一個代表，延胡索的研究多集中于其生物堿成分，對金屬元素研究較少，而金屬元素的指標控制已經成為國際通用法規的重要規定[3-4]。微量元素可以有效抑制人體生理的異常或發生疾病，盡管它們在人體內含量極小，但它們對維持人體中的一些決定性的新陳代謝卻是十分必要的。由于微波消解具有快速、消解樣品徹底、環保等優點，近年來越來越受到關注。與傳統的元素分析技術相比，火焰原子吸收光譜技術提供了極低的檢出限、極寬的動態線性范圍、干擾少、分析速度快等優勢。

筆者用濃硝酸-雙氧水消解法對延胡索進行前處理，采用火焰原子吸收光譜法測定了湖北醋制延胡索樣品中鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等16種金屬元素的含量，為延胡索的進一步開發提供了科學依據，對該中藥的安全性進行評價和檢測提供了一個優良的技術手段。

1 材料與方法

1.1 儀器 AA-700型原子吸收光譜儀（美國PE公司）；Millipore Mill-Q超純水機（美國Millipore公司）；ETHOS 1微波消解儀（意大利MILESTONE公司）。

1.2 試劑 延胡索藥材（購于四川綿陽當地藥材市場），經鑒定，為罌粟科紫堇屬植物延胡索的干燥塊莖，藥材經粉碎過篩后于陰涼干燥處保存，此部分試驗使用延胡索為湖北醋制延胡索；鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等標準儲備液（國家標準物質研究中心）；濃硝酸（優級純，天津科密歐 化學試劑有限公司）；雙氧水（優級純，天津科密歐 化學試劑有限公司）。

1.3 試驗方法

1.3.1 儀器工作條件。儀器工作條件參數如表1所示。

1.3.2 標準工作溶液的配制。

準確量取鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等標準儲備液（1 000 μg/ml）適量，用1%硝酸溶液配制成含上述元素各10 μg/ml的溶液，分別準確吸取上述溶液適量，配制成鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等標準系列工作溶液（表2）。

1.3.3 樣品消解及待測樣品溶液的制備處理。稱取0.500 2 g干燥延胡索粉末于聚四氟乙烯材質的微波消解罐中，加入7 ml的濃硝酸和 3 ml雙氧水，于微波消解儀內消解，微波消解程序如表3所示。待樣品消解完全后，在電爐上蒸發至近干，然后用2%的HNO3溶解消化產物并定容于50 ml的聚四氟乙烯材質容量瓶中備用，同時做空白試驗。

1.3.4 樣品測定。

按表1儀器工作條件參數，分別用不同濃度金屬元素標準溶液制作校準曲線，然后在相同條件下分別測定空白樣品和樣品液中各元素含量。

2 結果與分析

2.1 方法學考察

2.1.1 回歸方程和相關系數。

從各元素的線性回歸方程和相關系數（表4）可以看出，在工作范圍內，線性關系良好。

2.1.2 精密度與回收率試驗。

為了驗證試驗的準確性，在儀器的最佳工作狀態下，對每個樣品平行測定3次，計算各被測元素RSD的平均值；同時對樣品進行了加標回收試驗，16種元素的回收率均在97.9%～101.9%（表5），符合試驗的要求。

2.2 樣品檢測結果 從延胡索中16種微量元素含量的測定結果（表6）看，延胡索樣品中含有鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等金屬元素，其中以鎂（Mg）、鈉（Na）、鋁（Al）、硼（B）含量最多，該延胡索樣品中的重金屬鉛（Pb）、鎘（Cd）、鉻（Cr）、銅（Cu）元素均符合國家標準。根據現行國內標準，該延胡索藥材樣品不存在重金屬超標現象。藥材中金屬元素含量與生長環境，尤其是土壤環境關系密切，也可能與樣品的貯存環境、前處理過程和儀器設備的檢測靈敏度差異等有關。

3 結論與討論

延胡索藥材中含有豐富的鋰、鈹、鎂、鈦、錳、鎳、鉻、鎘、鋅、錫、鈉、鋁、銅、鍶、鋇、鉛等金屬元素，其含量均符合人體對微量元素的需求，重金屬元素含量均低于國家相應標準。該方法檢測延胡索中的16種金屬元素，操作簡單，結果準確、可靠，為一種快捷、準確的金屬元素檢測方法。

該試驗比較了HNO3、HNO3：HClO4（8∶2）、HNO3∶H2O2（7∶3）3種體系對樣品的消解效果，其中第3種體系對樣品的消解最徹底，樣品消解后溶液澄清，雜質較少。使用微波消解系統處理樣品，具有消解速度快、分解完全、試劑用量少，從而污染小、空白值低、操作簡單、安全可控等優點，是較為理想的中草藥樣品處理辦法。

參考文獻

[1] 賀凱，高建莉，趙光樹.延胡索化學成分、藥理作用及質量控制研究進展[J].中草藥，2007，38（12）：1909-1911.

[2] 張曉麗，曲揚，侯家鳴，等.延胡索的化學成分[J].沈陽藥科大學學報，2008，25（7）：537-540.

[3] 馮自立.微波增壓溶樣-原子吸收光譜法測定延胡索樣品中微量鉛鎘[J].安徽農業科學，2009，37（4）：1418-1419.

[4] 王兆華，張大軍，杜桂芝，等.延胡索及水煎液中14種無機元素的測定[J].廣東微量元素科學，1998，5（11）：34-35.