間隔流動注射分光光度法測定空氣中氰化氫

黃振榮，范麗花

（江陰市環(huán)境監(jiān)測站，江蘇江陰214400）

間隔流動注射分光光度法測定空氣中氰化氫

黃振榮，范麗花

（江陰市環(huán)境監(jiān)測站，江蘇江陰214400）

探討了空氣中氰化氫的間隔流動注射分光光度分析方法。實驗結果表明：該方法在濃度0.000～0.100mg／L范圍內線性良好，方法的檢出限為0.36μg／L，當采樣體積為30L時，最低檢出質量濃度為0.000 12mg／m3，平行樣相對標準偏差為0.7%～2.6%，標準考核樣測得相對誤差為1.8%；與異煙酸－吡唑啉酮分光光度法相比，兩者的分析結果相對偏差＜8%。該方法檢出限低，精密度和準確度好，操作簡便，分析速度快，特別適合大批量樣品的測定。

流動注射；分光光度法；氰化氫；空氣；測定

氰化氫，化學式HCN。標準狀態(tài)下為氣體，劇毒且致命，無色而苦，并有杏仁氣味。其蒸氣有劇毒且易燃，能與空氣形成爆炸性混合物。其氣體比空氣輕，液體比水輕，易變成不穩(wěn)定狀態(tài)，而且長期放置會發(fā)生爆炸。目前測定環(huán)境空氣中的氰化氫方法有：異煙酸－吡唑啉酮分光光度法、離子選擇電極法和異煙酸－巴比妥酸分光光度法等［1，2］。間隔流動注射分析 （SFA）分光光度法因為快速、靈敏、微量、準確、平穩(wěn)，操作簡單、樣品量小、易于實現(xiàn)自動化等特點［3］，特別適用于大批量常規(guī)樣品的分析。因其可實現(xiàn)多組分的同時測定，從而在近年受到人們關注［4－8］。本文通過實驗總結了采用間隔流動注射分析技術測定空氣中氰化氫的分析方法。

1 材料與方法

1.1 方法原理

用氫氧化鈉溶液吸收氰化氫（HCN），在中性條件下，與氯胺T作用生成氯化氰，后者與異煙酸反應，經水解生成戊烯二醛，再與巴比妥酸作用生成藍紫色化合物。于600nm波長處進行比色，根據顏色深淺，用分光光度法測定。

1.2 儀器與試劑

SKALAR SAN＋＋型間隔流動分析儀，包括自動進樣器、蠕動泵、分析模塊、冷凝系統(tǒng)、檢測器、數(shù)據處理系統(tǒng)。

氫氧化鈉、鄰苯二鉀酸氫鉀、氯胺T、異煙酸均為國家分析純級別，1，3－巴比妥酸為進口試劑。

1.3 儀器工作參數(shù)

進樣時間90 s，清洗時間150s，空氣時間1s，波長600nm，加熱溫度125℃、37℃。

1.4 樣品采集

常溫下，用裝有0.2%氫氧化鈉吸收液5ml的多孔玻板吸收管，以0.5L／min流量，采樣30～60min。密封吸收瓶進出口，避光運回實驗室。

1.5 測定步驟

使用國家標準物質研究中心所生產的氰化物標準溶液配制好0.00、2.00、5.00、10.0、50.0、100.0μg／L等6個濃度的標準系列。打開循環(huán)水浴器，壓下蠕動泵蓋，依次打開自動進樣器、主機、溫度控制器、數(shù)碼轉換器與電腦電源，將試劑管插入對應的試劑瓶中，系統(tǒng)穩(wěn)定30min，基線平穩(wěn)后，進行分析。分析結束后將試劑管放入純水清洗30min。

2 結果與討論

2.1 校準曲線

在0.00～100.0μg／L濃度范圍內回歸方程為Y＝2100X＋953.3，r＝0.9999，結果表明：標準曲線相關系數(shù)達到0.9999，呈很好的線性關系（圖1）。

2.2 方法檢出限測定

參照美國環(huán)境保護協(xié)會規(guī)定的檢出限測試方法，重復測量實驗室空白11次，計算出標準偏差S，以3倍標準偏差為方法的最低檢出限，得出本方法的最低檢出濃度為0.36μg／L（表1）。當標準狀態(tài)下采樣體積為30L時，計算得空氣中氰化氫最低檢出濃度為0.00012mg／m3。

表1 檢出限分析測定結果

2.3 精密度測定

對濃度分別為20.0、50.0、80.0μg／L的氰化鉀標準溶液重復測定6次，其相對標準偏差分別為2.4%、1.8%和1.0%，精密度好，詳見表2。

表2 精密度測定結果

2.4 準確度測定

對國家環(huán)保部標樣所的有證標樣（編號202247）重復測定6次，測定平均值為52.2μg／L，其真值為51.3±4.5μg／L，相對誤差為1.8%，測定結果在標準樣品不確定范圍內，詳見表3。

表3 準確度測定結果

2.5 實際樣品比對

同時用流動分析法和異煙酸－吡唑啉酮分光光度法對3個實際樣品分別進行分析，比對結果表明相對偏差都＜8%，其結果見表4。

表4 流動分析法和分光光度法分析結果比對

3 結論

相關實驗表明，采用SKALAR SAN＋＋型間隔流動分析儀測定空氣中氰化氫靈敏度高，檢出限低，精密度和準確度好，與異煙酸－吡唑啉酮分光光度法相比，兩者的分析結果沒有顯著差異，且整個方法全部操作由電腦控制，操作簡便，分析速度快，提高了分析效率，在大批量環(huán)境樣品的分析過程中具有顯著優(yōu)勢。

［1］本書編委會.空氣和廢氣監(jiān)測分析方法（4版）［M］.北京：中國環(huán)境科學出版社，2003.

［2］本書編委會.水和廢水監(jiān)測分析方法指南 ［M］.北京：中國環(huán)境科學出版社，1990.

［3］肖文，余萍.間隔流動分析和流動注射分析在環(huán)境監(jiān)測中的應用［J］.環(huán)境科學動態(tài)，2003（1）：39－41.

［4］葛明，呂清，秦宏兵，等.間隔流動分析儀測定水中的揮發(fā)酚［J］.污染防治技術，2008（4）：103－105.

［5］林凱，羅若榮，陳裕華，等.間隔流動注射分析儀測定魚中揮發(fā)酚的實驗研究［J］.職業(yè)與健康，2009（9）：925－926.

［6］劉新慧，陳錦燕，周歡.流動注射法與分光光度法對環(huán)境水體中揮發(fā)酚測定的比較研究［J］.現(xiàn)代儀器，2012（2）：59－61.

［7］王萍，陳怡，閻英，等.間隔流動分析法測定水中揮發(fā)酚［J］.廣州化工，2007（2）：45－46.

［8］王萍，閻英，尹輝，等.間隔流動分析法測定地表水中揮發(fā)酚［J］.皮革科學與工程，2007（1）：66－67.

Determination of HCN in Air Using Flow Injection Analysis－Spectrophotometry

HUANG zhen－rong，F(xiàn)AN Li－h(huán)ua（Jiangyin Environmental Monitoring Station，Jiangyin Jiangsu 214400，China）

The HCN in air were tested by flow injection analysis.The results indicated that a good linearity was found in the range from 0.000 mg／L to 0.100 mg／L with a detection limit of0.36μg／L.The lowest detection concentration was 0.00012mg／m3when sampling 30 liters of air.The relative standard deviation was 0.7%～2.6% with the relative error of standard solution of 1.8%.The relative deviation of the results obtained from flow injection analysis and isonicotinic acid－pyrazolone spectrophotometry was less than 8%.Therefore，the precision，accuracy and sensitivity of flow injection analysiswere very high with low detection limit.Especially，thismethod is suitable to dealwith the large quantities of samples.

flow injection analysis；spectrophotometry；HCN；air；test

X83

A

1673－9655（2015）02－0111－03

2014－06－27

黃振榮 （1979－），男，江蘇省江陰市人，南京理工大學畢業(yè)，本科，工程師，主要從事環(huán)境監(jiān)測工作。