離子色譜法對(duì)茶湯中陰離子溶出的測(cè)定研究

摘要：應(yīng)用離子色譜儀測(cè)定了磚茶和花茶中4種陰離子的含量。采用不同制備方式，研究放置不同時(shí)間后茶湯中F-、Cl-、NO3-和SO42-的含量及浸出率的動(dòng)態(tài)變化。結(jié)果顯示，花茶中Cl-、NO3-和SO42-含量均顯著高于磚茶，分別為磚茶的5.30、1.60和3.92倍。隨著放置時(shí)間延長(zhǎng)，所試陰離子在茶湯中的含量顯著增加，5 h后趨于穩(wěn)定甚至有所下降。

關(guān)鍵詞：茶湯；陰離子；浸出率

中圖分類(lèi)號(hào)：O657.7+5 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼：A 文章編號(hào)：0439-8114（2015）09-2229-03

茶葉作為一種健康飲品，因其含有蛋白質(zhì)、脂肪、茶多酚及各種微量元素等多種化學(xué)成分而受人喜愛(ài)，但茶葉中的各種無(wú)機(jī)陰離子過(guò)量攝入?yún)s危害人體健康。如過(guò)量氟攝入對(duì)人體有害，易患氟骨病、齒斑病，研究發(fā)現(xiàn)，茶葉中氟適宜濃度為0.5～1.0 mg/L，長(zhǎng)期飲用含氟量高達(dá)1.0～1.5 mg/L茶湯易患斑齒病，高于4.0 mg/L使人骨骼變形，引起氟骨癥并損害腎臟[1]。因磚茶多用老樹(shù)葉加工而成，所以氟含量比其他茶類(lèi)更高。長(zhǎng)期飲用過(guò)量的含NO3-和SO42-茶湯也會(huì)影響人體健康，NO2-可與蛋白質(zhì)分解產(chǎn)物仲胺類(lèi)物質(zhì)生成致癌物亞硝胺，而NO3-在動(dòng)物體內(nèi)又易被還原為NO2-[2，3]；當(dāng)SO42-含量較高，且與Mg2+共存時(shí)，常致人體腹瀉，對(duì)人體健康不利[4]。

目前對(duì)茶葉金屬陽(yáng)離子的測(cè)定方法已有較多的研究報(bào)道，而有關(guān)其中的無(wú)機(jī)陰離子的分析方法研究報(bào)道則較少，已有的報(bào)道也大多采用傳統(tǒng)單元素分析方法，操作復(fù)雜，準(zhǔn)確度不高[5]。本研究采用離子色譜法同時(shí)測(cè)定磚茶和紅巧梅花茶中F-、Cl-、NO3-和SO42-的含量，并進(jìn)一步研究煮沸磚茶和泡制紅巧梅花茶隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng)4種陰離子的含量變化趨勢(shì)，以指導(dǎo)消費(fèi)者正確、健康飲茶。

1 材料與方法

1.1 供試材料

試驗(yàn)所用茶葉為磚茶（湖北赤壁趙李橋茶業(yè)有限公司和紅巧梅花茶（產(chǎn)自山東日照）。

1.2 茶葉中4種陰離子含量測(cè)定

分別取部分茶葉在80 ℃的烘箱中干燥2 h，用粉碎機(jī)粉碎，過(guò)60目篩待處理。取磚茶和紅巧梅花茶的粉末0.5 g各3份放入小燒杯中，加去離子水50 mL，于80 ℃在超聲波作用下水浴浸提20 min，然后在10 000 r/min下離心15 min，取上清液5 mL定容到50 mL。過(guò)C18柱進(jìn)行純化，收集中間的流出液，然后取其中的5 mL用0.45 μm的微孔濾紙過(guò)濾，測(cè)定濾液，每個(gè)樣品進(jìn)行3次重復(fù)檢測(cè)。

1.3 煮沸磚茶和沖泡花茶中F-、Cl-、NO3-和SO42-含量變化

稱取磚茶0.5 g，加入去離子水50 mL，在電爐上加熱至溶液沸騰開(kāi)始計(jì)時(shí)，煮沸5 min。稱取紅巧梅花茶0.5 g，加入煮沸的去離子水50 mL泡制5 min。然后分別放置0、5、10、15、20、30、60、120、180、240、360、480 min分別取樣進(jìn)行測(cè)定，各處理重復(fù)3次。測(cè)定時(shí)用濾紙除去茶葉廢渣，取茶湯5 mL稀釋至50 mL，用0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾兩次，測(cè)定濾液，每個(gè)樣品進(jìn)行3次重復(fù)檢測(cè)。

1.4 色譜條件

應(yīng)用883型離子色譜儀（瑞士萬(wàn)通公司）進(jìn)行測(cè)定。淋洗液濃度為1.7 mmol/L NaHCO3溶液、1.8 mmol/L Na2CO3溶液，流速為0.7 mL/min，柱溫為25 ℃，茶湯溶液經(jīng)0.45 μm微孔濾膜過(guò)濾后直接進(jìn)樣，進(jìn)樣量為100 μL。

1.5 數(shù)據(jù)分析

所有試驗(yàn)數(shù)據(jù)均采用Excel和SAS進(jìn)行處理和統(tǒng)計(jì)分析。

2 結(jié)果與分析

2.1 兩種茶葉中4種陰離子含量比較

從表1可以看出，磚茶中F-含量較高，而花茶中Cl-和SO42-含量高達(dá)9.01 mg/g和3.56 mg/g。除F-外，花茶中的其他3種陰離子含量均顯著高于磚茶，花茶中的Cl-、NO3-和SO42-含量分別為磚茶的5.30、1.60和3.92倍。

2.2 放置時(shí)間對(duì)茶湯中4種陰離子含量的影響

磚茶的飲用方式是用水將其煮沸后飲用，花茶則是用開(kāi)水泡制后飲用。采用不同方式制備兩種茶湯后放置不同時(shí)間取樣并測(cè)定4種陰離子含量。從圖1可以看出，煮沸和泡制完成后兩種茶湯中F-均沒(méi)有檢出，但放置5 min后磚茶湯的F-含量達(dá)到了23.88 mg/L，而花茶湯F-只有0.22 mg/L，相差高達(dá)107.54倍。15 min后花茶湯F-濃度緩慢增加，7 h后濃度增至9.92 mg/L。磚茶湯F-濃度在23.61～69.91 mg/L間變化，與花茶湯F-的濃度比下降至2.38～7.05倍。

圖2結(jié)果顯示茶湯中Cl-濃度的變化情況，與F-不同，Cl-在兩種茶湯中的變化趨勢(shì)一致，均隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng)含量顯著增加，但磚茶湯在15 min內(nèi)增幅較大，15 min后濃度變化不大。花茶湯Cl-含量隨著時(shí)間的延長(zhǎng)濃度持續(xù)增加，15 min前Cl-濃度均低于磚茶湯，15 min后反而高于磚茶湯，7 h后兩種茶湯Cl-濃度比值達(dá)到2.26。

茶湯中NP3-和SO42-的濃度變化情況見(jiàn)圖3和圖4，結(jié)果表明，這兩種陰離子的變化趨勢(shì)基本一致，均隨著放置時(shí)間的延長(zhǎng)濃度顯著增加。通過(guò)測(cè)定不同放置時(shí)間對(duì)F-、Cl-、NO3-和SO42-含量的變化情況發(fā)現(xiàn)，雖然花茶中的4種陰離子含量均高于磚茶，但因?yàn)橹苽浞绞讲煌u茶湯的F-、Cl-、NO3-濃度卻高于花茶湯，只有SO42-含量稍低。這說(shuō)明煮沸更有利于茶葉中陰離子的浸出。

2.3 放置時(shí)間對(duì)4種陰離子浸出率的影響

表2顯示了制備方法和放置時(shí)間對(duì)兩種茶湯中陰離子浸出率的影響。煮沸或泡制5 min的兩種茶湯中，4種陰離子的浸出率差異較大，如SO42-的浸出率為18.70%和21.08%，F(xiàn)-卻沒(méi)有檢出。Cl-和NO3-均是磚茶湯中浸出率較高。放置不同時(shí)間后，4種陰離子的浸出率均顯著提高，但磚茶湯F-、Cl-、NO3-和SO42-的浸出率均可達(dá)到90%甚至更高。相比而言，花茶湯的陰離子浸出率就低很多，4種陰離子的浸出率為37.47%～66.58%。

3 小結(jié)與討論

目前，國(guó)內(nèi)外茶葉中無(wú)機(jī)陰離子限量標(biāo)準(zhǔn)僅兩項(xiàng)，且均是針對(duì)氟化物的限量標(biāo)準(zhǔn)，NY 659-2003茶葉中鉻、鎘、汞、砷及氟化物含量限量為200 mg/kg，GB 19965-2005磚茶氟限量為300 mg/kg，其他的陰離子尚沒(méi)有標(biāo)準(zhǔn)可循[1]，而這些陰離子大量攝入對(duì)人體亦有著相當(dāng)大的健康威脅。所試的兩種茶中氟化物均遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于限量標(biāo)準(zhǔn)，分別為4.29 mg/g和1.68 mg/g，花茶中Cl-、NO3-和SO42-含量均顯著高于磚茶，含量達(dá)到了9.01、1.55和3.56 mg/g，分別為磚茶3種陰離子含量的5.30、1.60和3.92倍。結(jié)合中國(guó)水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)這4種陰離子的限量要求為F- 1 mg/L、Cl- 250 mg/L、NO3- 10 mg/L和SO42- 250 mg/L。由于磚茶和花茶的飲用方式不同，根據(jù)習(xí)慣制備的茶湯中，所試4種陰離子含量都較低，尤其是F-，煮沸和泡制5 min后兩種茶湯中均沒(méi)有檢出。隨著放置時(shí)間延長(zhǎng)，茶湯中各陰離子的含量顯著增加，5 h后趨于穩(wěn)定甚至稍有降低，但兩種茶湯中F-和NO3-含量均超過(guò)中國(guó)生活飲用水中無(wú)機(jī)陰離子限量標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)合飲用習(xí)慣，推薦磚茶煮沸制備完成后濾除茶渣后置于保溫瓶中當(dāng)天飲用，花茶7 h后陰離子浸出率均大于50%，考慮口感和健康因素，建議放置時(shí)間不超過(guò)30 min，此時(shí)，4種陰離子濃度符合飲用水陰離子限量標(biāo)準(zhǔn)。

參考文獻(xiàn)：

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