對(duì)二甲胺基苯甲醛分光光度法測(cè)定空氣中的肼

摘 要：該文用對(duì)二甲胺基苯甲醛分光光度法測(cè)定了空氣中肼的含量。結(jié)果表明，該方法具有準(zhǔn)確度較高、精密度好、操作簡(jiǎn)單、實(shí)用性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。

關(guān)鍵詞：肼；對(duì)二甲胺基苯甲醛分光光度法；空氣

中圖分類號(hào) O657.3 文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼 A 文章編號(hào) 1007-7731（2015）22-27-02

肼（NH2-NH2），又稱聯(lián)氨，作為高能燃料，其在氧氣中燃燒時(shí)放出巨大的熱量，且產(chǎn)物無污染，是良好的還原劑，被用作火箭發(fā)動(dòng)機(jī)燃料，廣泛應(yīng)用于航天工業(yè)；在工業(yè)上，其作為抗氧化劑、顯影劑、殺蟲劑、防腐劑和制藥原料等，也有著廣泛的用途。但也應(yīng)注意的是，肼有劇毒，是公認(rèn)的致癌物，美國政府工業(yè)衛(wèi)生工作者會(huì)議（ACGIH）規(guī)定空氣中肼的閾限值為0.1mg/m3，因此，在一些工廠、實(shí)驗(yàn)室等特殊環(huán)境中肼的含量測(cè)定非常重要[1-2]。目前，肼的測(cè)定方法主要有電分析法、質(zhì)譜法、熒光法和分光光度法等[3]。本文用對(duì)二甲胺基苯甲醛分光光度法對(duì)空氣中的肼進(jìn)行了測(cè)定。

1 適用范圍

適用于空氣中肼的測(cè)定。

2 方法原理

用裝有浸漬硫酸的101白色擔(dān)體的采樣管富集空氣中的肼，生成穩(wěn)定的硫酸肼。該化合物在酸性條件下，與對(duì)二甲胺基苯甲醛（POAB）反應(yīng)生成黃色的聯(lián)氮化合物，在460nm波長(zhǎng)處測(cè)量吸光度，在一定濃度范圍內(nèi)吸光度與肼的含量成正比[4]。

3 主要儀器和試劑

（1）硫酸溶液C（1/2H2SO4）=0.10mol/L：將0.70mL濃硫酸緩緩加到盛有250mL水的燒杯中，攪拌均勻。（2）硫酸溶液C（1/2H2SO4）=12mol/L：將33mL濃硫酸緩緩加到盛有50mL水的燒杯中，攪拌均勻，冷至室溫，用水稀釋至100mL。（3）硫酸-甲醇溶液：取12mol/L硫酸36mL，緩慢加到盛有200mL甲醇的250mL容量瓶中，冷卻后，用甲醇稀釋至標(biāo)線，搖勻。（4）2.0%對(duì)二甲胺基苯甲醛溶液：稱取10.0g對(duì)二甲胺基苯甲醛于燒杯中，加500mL 95%乙醇溶液，待溶解后，緩慢加入20mL濃硫酸，搖勻。貯于棕色瓶中，室溫下可保存14d。（5）肼標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：準(zhǔn)確稱取0.406 1g硫酸肼，溶解于0.10mol/L硫酸溶液，移入1 000mL容量瓶中，用0.10mol/L硫酸溶液稀釋至標(biāo)線。此溶液每1mL含肼100.0μg。（6）肼標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取5.00mL肼標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500mL容量瓶中，用0.10mol/L硫酸溶液稀釋至標(biāo)線。此溶液每1mL中含肼1.00μg。

4 操作步驟

4.1 空氣中肼的測(cè)定

4.1.1 采樣 將采樣管垂直放置，離地面約1.3～1.5m，上端與空氣采樣器相連。以1L/min的流量采樣60L（或視空氣中肼的濃度而定）。采樣結(jié)束后，采樣管兩端用聚乙烯管帽密封，放入黑紙袋中，送實(shí)驗(yàn)室分析。

4.1.2 校準(zhǔn) 取6支25mL比色管，加入300mg浸漬硫酸的101白色擔(dān)體，并分別加入肼標(biāo)準(zhǔn)使用液0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL，加入2.0%對(duì)二甲胺基苯甲醛溶液10.00mL，用0.10mol/L硫酸溶液稀釋至標(biāo)線，混勻，放置30min。用2cm比色皿于波長(zhǎng)460nm處，以蒸餾水為參比，測(cè)定吸光度。繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從曲線上查得肼的質(zhì)量（圖1）。

4.1.3 樣品測(cè)定 將2支同批空白采樣管和采好樣的采樣管中的固體吸附劑分別倒入25mL具塞比色管中，用0.10mol/L硫酸溶液10mL分次洗滌采樣管壁和金屬網(wǎng)，洗滌液倒入具塞比色管中，搖動(dòng)比色管，放置10min。加2.0%對(duì)二甲胺基苯甲醛溶液10.00mL，用0.10mol/L硫酸溶液稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置30min。用2cm比色皿于波長(zhǎng)460nm處，以蒸餾水為參比，測(cè)定吸光度。

4.2 檢出限的計(jì)算 根據(jù)《空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法》（第四版增補(bǔ)版），方法檢出限按與3倍試劑空白液吸光度測(cè)定值的總標(biāo)準(zhǔn)偏差相對(duì)應(yīng)的濃度計(jì)，計(jì)算見表1。計(jì)算得出當(dāng)取樣量為60L時(shí)，本方法最低檢出濃度為0.001mg/m3。

4.3 精密度檢驗(yàn) 對(duì)自制樣品的濃度值進(jìn)行測(cè)定。分別選取0.020mg/L、0.040mg/L、0.100mg/L 3個(gè)樣品平行測(cè)定6次，結(jié)果見表2。

4.4 準(zhǔn)確度檢驗(yàn) 對(duì)3個(gè)自制樣品分別加標(biāo)0.5μg、1.0μg、2.0μg，進(jìn)行加標(biāo)回收測(cè)試，加標(biāo)回收率為93.6%～102%，結(jié)果見表3。

6 結(jié)論

由本次實(shí)驗(yàn)可以看出，應(yīng)用對(duì)二甲胺基苯甲醛測(cè)定空氣中的肼，具有準(zhǔn)確度較高、精密度好、操作簡(jiǎn)單、實(shí)用性強(qiáng)的優(yōu)點(diǎn)。

參考文獻(xiàn)

[1]孫成均，李漓.分光光度法測(cè)定空氣中微量肼[J].職業(yè)醫(yī)學(xué)，1991，18（3）：161-163.

[2]姚守拙.現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)室安全與勞動(dòng)保護(hù)手冊(cè)（下冊(cè)）[M].北京：化學(xué)工業(yè)出版社，1992：385-388.

[3]吳遠(yuǎn)遠(yuǎn)，趙芳，耿征，等.空氣中肼的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析[J].分析化學(xué)，1997，25（3）：263-266.

[4]國家環(huán)境保護(hù)總局.空氣和廢氣監(jiān)測(cè)分析方法（第四版增補(bǔ)版）[M].北京：中國環(huán)境科學(xué)出版社，2003：712-715.

（責(zé)編：張宏民）