反相高效液相色譜法測定農藥中間體功夫酸的含量

摘 要：目的：建立高效液相色譜法測定農藥中間體功夫酸含量的方法。方法：使用warters C18柱（250mm×4.6mm，5μm），以乙腈∶水∶磷酸（60∶40∶0.2）為流動相，流速為0.8 mL/min，UV檢測器波長230 nm，進樣體積 10μL。結果：當功夫酸濃度在0.2～1.5g/L范圍內呈良好的線性關系，線性方程Y=1.2E+7x+2.0E+6（r=0.999 8），加樣回收率為97.8%～98.5%。結論：該方法簡便快速，準確可靠，重現性好，結果穩定，可作為企業控制功夫酸的質量標準。

關鍵詞：功夫酸；高效液相色譜法；農藥中間體；測定

中圖分類號 R927 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2015）22-115-02

擬除蟲菊酯是一類重要的殺蟲劑，具有高效、廣譜、低毒和能生物降解等特性，廣泛用于農業和衛生害蟲防治，迄今已有50多個品種的擬除蟲菊酯商品化[1]，銷售額逐年增長。功夫酸，又名一氯三氟菊酸，化學名為3-（2-氯-3，3，3三氯丙烯-1-基）-2，2-二甲基環丙羧酸，是多個擬除蟲菊酯品種共用的中間體[2]，可用于合成氨菊酯、甲醚菊酯、氯菊酯、戊菊酯、氰戊菊酯、氯氰菊酯、七氟菊酯等一系列產品。本研究主要是通過反相高效液相色潽法測定功夫酸的含量。

1 材料與方法

1.1 試驗材料 （1）主要儀器：SHMADZU高效液相色譜儀（包括LC-10ATVP泵和SPD-10ATVP紫外檢測器）；浙江智達N-2000型色譜工作站（浙江大學智達信息工程有限公司）；warters C18柱（5.0μm，250mm×4.6mm，迪馬公司）；BP110S電子分析天平（德國賽多利斯天平公司）。（2）供試藥劑：功夫酸對照品（99.8%，泰州宏陽化工有限公司提供）；乙腈（色譜純，美國TEDEA），磷酸（分析純，國藥化試），實驗中所用水為2次蒸餾水。

1.2 試驗方法

1.2.1 色譜條件 色譜柱為warters C18柱；以乙腈∶水∶磷酸（60∶40∶0.2）為流動相，臨用前以0.45μm微孔濾膜過濾并脫氣；流速0.8mL/min；柱溫為室溫；紫外檢測波長為230nm；進樣體積10μL。

1.2.2 對照品溶液的制備 準確稱取功夫酸對照品0.1g，加流動相制成濃度為1.0g/L的貯備液，精密量取上述貯備液2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00、15.00mL分別制成0.2、0.4、0.6、0.8、1.0、1.2、1.5g/L的系列功夫酸對照溶液。

2 結果與分析

2.1 測定波長的選擇 以乙腈為參比，將功夫酸對照品溶液在200～400nm范圍內進行紫外吸收掃描。功夫酸在218nm有較強吸收，但存在雜質吸收峰和溶劑峰的干擾，故選擇功夫酸的測定波長為230nm。

2.2 色譜條件的選擇 試驗選擇了不同洗脫劑作為流動相，先以乙腈和水的混合液為流動相，然后又以乙腈、水和和磷酸三元混合體系為流動相，經優化實驗表明，流動相為V（乙腈）∶V（水）=60∶40，其中水相含w=0.2%的磷酸時，分離效果最好，色譜圖見圖1。

2.3 工作曲線的制作 對制備好的系列對照品溶液進行液相色譜測定，記錄峰面積，以峰面積（Y）對功夫酸的質量濃度（X）進行線性回歸處理。結果表明，當濃度在0.2～1.5g/L范圍內呈良好的線性關系，線性方程Y=1.2E+7x+2.0E+6（r=0.999 8）。

2.4 精密度試驗 在上述相同條件下，對0.8g/L的功夫酸對照品溶液進行分析，連續進樣6次，測定每次的峰面積，并求其平均值和RSD。結果表明，峰面積的平均值為12 745 474，RSD為0.35%。

2.5 重復性試驗 取樣品按試驗方法連續測定6次，測得功夫酸的含量為99.10%，RSD為0.41%，表明方法的重現性良好。

2.6 溶液穩定性試驗 按試驗方法制備功夫酸樣品溶液，于室溫下密閉放置，分別在0、2、4、6、8、10、12h進樣，測定功夫酸的峰面積平均值為12 738 579，RSD為1.05%，表明樣品溶液在12h內是穩定的。

2.7 加樣回收率試驗 準確稱取同一批功夫酸樣品約0.04g9份分別于100mL量瓶中，精密加入含0.032、0.04、0.048g功夫酸對照品溶液，配制成低、中、高3種濃度的溶液各3份。按照樣品測定方法測定含量，計算低、中、高濃度加樣回收率（n=3）分別為98.5%、97.8%、98.1%。在選定的色譜條件下，功夫酸和雜質分離效果好，測定簡便、快速，方法的重現性好，準確度高，可用于農藥中間體功夫酸的含量測定以及進行質量控制。

參考文獻

[1]姚光源.七氟菊酯的合成研究[D].天津：天津大學，2003.

[2]王秀琪.三氟氯菊酸生產技術總結[J].化工科技市場，2006，29（10）：26-28. （責編：張宏民）