頂空-氣相色譜法檢測干洗劑四氯乙烯

李春梅， 唐 碎， 楊文靜， 何 勇， 鄭永紅

(重慶大學 1a.材料科學與工程學院； 1b.化學化工學院，重慶 400044；2.重慶市纖維檢驗局，重慶 400044)

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頂空-氣相色譜法檢測干洗劑四氯乙烯

李春梅1a， 唐 碎1b， 楊文靜1b， 何 勇2， 鄭永紅2

(重慶大學 1a.材料科學與工程學院； 1b.化學化工學院，重慶 400044；2.重慶市纖維檢驗局，重慶 400044)

采用頂空-氣相色譜法(HS-GC)建立四氯乙烯檢測方法，研究樣品前處理條件對四氯乙烯檢測結果的影響。通過正交法評價四氯乙烯檢測方法的線性關系、靈敏度、檢出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)。結果表明,四氯乙烯最佳頂空條件為：載氣壓力120 kPa、加壓時間30 s、進樣時間5 s、放空時間20 s、加熱時間5 min、維持時間5 min、加熱溫度80 ℃、進樣針溫度65 ℃、傳輸線溫度80 ℃。在上述條件下，四氯乙烯的檢測線性范圍為0.5～50 μg/L，靈敏度0.233 8，檢出限0.001 μg/L，定量限0.002 μg/L。

四氯乙烯; 頂空-氣相色譜; 干洗

0 引 言

四氯乙烯(Perchloroethylene，PCE)是最為常用的干洗劑之一，廣泛應用于干洗行業中。四氯乙烯對人體的毒副作用主要在于對中樞神經系統的抑制，使內分泌系統的功能紊亂，從而對肝、腎等造成損害，若是長時間、反復地接觸四氯乙烯，可引發過敏皮炎或其他更為嚴重的癥狀[1-2]。因此，減少衣物PCE殘留，是當前干洗行業發展的當務之急，而建立各類衣物四氯乙烯殘留量的檢測方法就是當前亟待解決的問題。

目前，國內外主要采用氣相色譜法(Gas Chromatography，GC)或氣相色譜-質譜聯用技術(Gas Chromatography-Mass Spectrometry，GC-MS)與樣品前處理方法進行有效的配合來檢測樣品中的四氯乙烯[3-4]。常用的樣品前處理方法有溶劑萃取法[5-6]、頂空法(Headspace，HS)[7-8]、吹掃-捕集法(Purge-and-trap，P&T)[9-11]、固相微萃取法(Solid-Phase Micro-extraction，SPME)[12-13]等。頂空法方法簡單、易于操作，是目前檢測四氯乙烯的主要前處理方法。研究者已經通過優化色譜條件，建立了四氯乙烯的頂空-氣相色譜法檢測方法，但沒有研究樣品前處理條件對四氯乙烯檢測結果的影響。

本文通過優化頂空條件，建立高靈敏度的四氯乙烯的頂空-氣相色譜檢測方法，有利于更好地檢測干洗后四氯乙烯殘留，為干洗后衣物晾曬提供有益參考。

1 實驗材料

Clarus600氣相色譜儀(美國鉑金埃爾默有限公司)，TR-1MS色譜柱(30 m×0.25 mm×0.25 μm，美國Thermo有限公司)，AutoHS自動頂空進樣器(成都科林有限公司)。

四氯乙烯(GR，天津市光復精細化工研究所)，正己烷(GR，天津市光復精細化工研究所)，三氯乙烷(GR，天津市光復精細化工研究所)。

2 實驗條件

相關文獻已對色譜條件進行了優化[14-15]。故本實驗采用TG-200MS色譜柱，升溫程序為：初始溫度為40 ℃的條件下保持1 min，以50 ℃/min速度升溫至200 ℃保持3 min。進樣口溫度設置為250 ℃；檢測器溫度設置為300 ℃；N2流量為1 mL/min(壓力0.45 MPa)；尾吹氣N2流量為30 mL/min；分流比為20∶1；靈敏度設置為1(高)。

3 結果討論

3.1 前處理條件條件優化

由于靜態頂空法是利用氣液兩相間的分配平衡，將液相中的待測組分轉移至氣相中，通過測定氣相組分來確定原有樣品中組分的含量。由于平衡時間、平衡溫度等因素會影響分配平衡，進而影響樣品分離度。本實驗主要對4個因素(平衡時間、平衡溫度、傳輸線溫度、進樣的時間)進行優化，建立4因素4水平正交試驗表，見表1，以正己烷作溶劑，四氯乙烯濃度10 μg/L，進行正交試驗，從而獲得最佳實驗條件。對正交實驗結果進行分析，結果如表2所示。

通過極差分析，可獲得實驗的最佳條件：平衡溫度80 ℃、傳輸線溫度80 ℃、平衡時間5 min、進樣時間7 s。但考慮到進樣時間對峰形影響較大，進樣時間越長，峰的形狀越差，定量越不準確。所以，本實驗將進樣的最佳時間確定為5 s。

表1 正交實驗因素水平表

3.2 標準曲線的建立

實驗以正己烷作溶劑，三氯乙烷作內標物。溶液中內標物三氯乙烷濃度為100 μg/L。采用空白樣品加標法繪制內標標準工作曲線，測量四氯乙烯溶液標準內標曲線的質量濃度分別為0.5、1、5、10、50 μg/L。

實驗測得內標曲線如圖1所示，其線性關系為Y=0.182 1+0.233 8X，相關系數R2=0.998 6，靈敏度為0.233 8。通過逐級稀釋的方法獲得檢出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)，其結果分別為0.001和0.002 μg/L，該方法的回收率和精密度如表3所示。

圖1 內標標準曲線

4 結 語

建立了高靈敏度的四氯乙烯頂空-氣相色譜檢測方法。四氯乙烯最佳頂空條件為：載氣壓力120 kPa、加壓時間30 s、進樣時間5 s、放空時間20 s、加熱時間5 min、維持時間5 min、加熱溫度80 ℃、進樣針溫度65 ℃、傳輸線溫度80 ℃。上述條件下，在濃度為0.5～50 μg/L的線性范圍內，內標標準曲線線性關系：Y=0.182 1+0.233 8X，相關系數R2=0.998 6，靈敏度為0.233 8，檢出限(S/N=3)和定量限(S/N=10)分別為0.001和0.002 μg/L。

表2 正交實驗結果表

表3 PCE的回收率和相對標準偏差

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Tetrachloroethylene Detection by Headspace Gas Chromatography

LIChun-mei1a，TANGSui1b，YANGWen-jing1b，HEYong2，ZHENGYong-hong2

(1a. College of Materials Science and Engineering; 1b. College of Chemistry and Chemical Engineering, Chongqing University, Chongqin 400044, China;2. Chongqing Fiber Inspection Bureau, Chongqing 400031, China)

Tetrachloroethylene (PCE) was currently one of the most widely used dry cleaning solvents. It has some side effects to human body and the sensitivity is low. Therefore, it is important to detect tetrachloroethylene using the methods of headspace gas chromatography (HS-GC). Through orthogonal method, the paper evaluates the linear relationship, linear range, sensitivity. We obtain the limit of detection (LOD:S/N=3) and the limit of quantification (LOQ:S/N=10) of tetrachloroethylene detection method, the results show that the best top air condition is: carrier gas pressure (120 kPa), pressure (30 s), sampling time (5 s), emptying time (20 s), the heating time (5 min), the maintain time (5 min), the heating temperature (80 ℃), sampling needle temperature (65 ℃), a transmission line temperature (80 ℃). Under these conditions, the linear range is 0.5-50 μg/L, the sensitivity is 0.233 8, the limit of detection is 0.001 μg/L, the limit of quantification is 0.002 μg/L.

tetrachloroethylene; headspace gas chromatography; dry cleaning

2014-12-16

重慶市科技攻關重點項目(CSTC2012gg-yyjs00014)資助

李春梅(1984-)，女，四川綿陽人，工程師，現主要從事分析化學、材料的分析測試工作。

Tel.:023-65106001;E-mail: may840@cqu.edu.cn

R 134

A

1006-7167(2015)10-0041-03