基于石墨烯的毒死蜱分子印跡電化學傳感器的制備及對毒死蜱的測定

譚學才等

摘 要 利用分子印跡技術，以馬來松香丙烯酸乙二醇酯為交聯劑，使用自由基熱聚合法在石墨烯修飾的玻碳電極表面合成毒死蜱（CPF）分子印跡聚合膜，制得了CPF分子印跡電化學傳感器。采用循環伏安法、線性掃描伏安法和電化學交流阻抗法等，考察了此CPF分子印跡膜的電化學性能。在最佳檢測條件下，傳感器的峰電流與CPF濃度在2.0×10 7～1.0×10 5 mol/L范圍內呈線性關系，線性方程為Ip （μA） =

7.1834-0.2424C（μmol/L），相關系數r2=0.9959，檢出限為6.7×10 8 mol/L（S/N=3）。構建了CPF分子印跡電化學傳感器的動力學吸附模型，測得印跡傳感器的印跡因子β=2.59，結合速率常數k=12.2324 s。傳感器表現出良好的重現性和穩定性，并成功用于實際水樣和蔬菜樣品中CPF的測定，加標回收率為94.1%～101.4%。

關鍵詞 毒死蜱； 石墨烯； 分子印跡聚合物； 電化學傳感器； 馬來松香丙烯酸乙二醇酯

1 引 言

毒死蜱（Chlorpyrifos，CPF）是一種有機磷殺蟲劑，在農業生產中應用廣泛，其在生態系統的殘留會通過食物鏈的富集作用轉移至人體，危害人體健康[1]。目前，檢測CPF的方法主要有色譜法[2～4]、酶聯免疫分析法（ELISA）[5]、伏安法[6]、酶生物傳感器[7～10]、紫外分光光度法[11]、分子印跡傳感器[12]等。這些方法雖然可以較準確、靈敏地檢測CPF，但色譜法樣品前處理及操作過程繁瑣、儀器費用昂貴，ELISA法和酶生物傳感方法需使用對環境敏感的酶，伏安法易受復雜樣品基質的干擾，紫外分光光度法受光（電）源的波動影響大，容易帶來較大誤差，因此，開發高選擇性、高靈敏度和快速檢測CPF的新方法具有重要的應用價值。

分子印跡技術（Molecularly imprinted technique， MIT）是制備對特定目標分子具有特異性識別能力的分子印跡聚合物（Molecularly imprinted polymers，MIP）的技術，在樣品的分離、富集、檢測和電化學傳感等領域應用廣泛[13～15]。……