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反滲透海水淡化膜分離技術研究

2015-02-02 15:11:45廖琦琛孫歡挺中國電建集團華東勘測設計研究院有限公司浙江杭州310014
中國新技術新產(chǎn)品 2015年3期

廖琦琛 毛 加 孫歡挺(中國電建集團華東勘測設計研究院有限公司,浙江 杭州 310014)

反滲透海水淡化膜分離技術研究

廖琦琛毛加孫歡挺
(中國電建集團華東勘測設計研究院有限公司,浙江 杭州 310014)

海水淡化膜分離技術作為一項高新技術,已成為新世紀解決水資源、能源和環(huán)境等領域重大問題的共性技術之一。本文通過對海水淡化膜分離技術發(fā)展與現(xiàn)狀進行研究,找準技術核心,為我國未來反滲透膜的技術研究指明方向。

海水淡化;膜分離技術;研究

在我國持續(xù)加快發(fā)展戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)的今天,海水淡化膜產(chǎn)品的開發(fā)已取得長足進步。先后開發(fā)出面向水處理和工業(yè)分離應用的超濾﹑納濾和反滲透等多種膜產(chǎn)品,尤其是超濾膜產(chǎn)品已接近國際先進水平。但在反滲透與納濾膜方面,自主化的膜產(chǎn)品性能﹑種類和應用覆蓋面等與發(fā)達國家相比還有較大差距,需不斷進行自主科技創(chuàng)新。

一﹑反滲透膜發(fā)展現(xiàn)狀與趨勢

(一)膜材料

從20世紀60年代初至今,反滲透膜材料從最初的醋酸纖維素膜研究到現(xiàn)已占市場份額超90%的非對稱聚酰胺復合膜,技術發(fā)展迅速。從80年代開始,陶氏公司將FT-30膜進行產(chǎn)業(yè)化后,商品化的海水淡化膜在5.5MPa壓力下,脫鹽率由早期的99.1%提高到現(xiàn)在的99.75%,標準8040型膜元件的產(chǎn)水量也由早期的19m3/d提高到現(xiàn)今的34m3/d。

(二)研究方法

1969-1985年,為尋找合適膜材料和成膜過程的研究。為了尋找合適的材料,這一階段進行了大量的試驗,通過產(chǎn)水量和脫鹽率兩大指標的測試來表征膜性能。1985年后,為提高膜分離性和耐污染性進行的結構控制研究。先進的分析技術介入到復合膜研究領域,通過反應物的擴散系數(shù)﹑反應時間﹑溶劑的溶解能力等指標測試,來獲得不同分離性能的膜產(chǎn)品并予以應用。

(三)產(chǎn)業(yè)技術水平

1980-2000年,界面聚合技術應用到產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),這一時期的代表產(chǎn)品是FT-30。海水淡化膜的脫鹽性能在5.5MPa壓力下由原來的99.1%提高到99.5%。納濾膜產(chǎn)品包括了NF40和NF70兩種,都是采用哌嗪和均苯三甲酰氯反應生產(chǎn)的聚哌嗪酰胺材料。2000年至今,以DOW公司為代表的制造商,將涂布技術和自動化生產(chǎn)技術應用到膜與膜元件的生產(chǎn)過程中,并改進了過程控制,使海水淡化膜產(chǎn)品的脫鹽性能達到99.75%以上。

(四)復合膜發(fā)展趨勢

越來越多的研究者相信,因納米材料具有獨一無二的孔結構及窄的孔徑分布,納米技術將對反滲透膜的發(fā)展產(chǎn)生革命性影響。目前研究最多的納米材料主要有沸石分子篩﹑碳納米管﹑二氧化鈦﹑二氧化硅﹑納米銀等。例如:型沸石(NaA)改性聚酰胺復合膜是熱門研究方向,目前只有它被用作反滲透復合膜共混改性并取得了很好的效果。最近研究表明:碳納米管由于孔壁光滑﹑具有高疏水性,可以快速傳遞水分子,因此可用于研發(fā)新型的高通量反滲透膜。

國外大量研究結果也表明,納米顆粒的引入可以降低膜表面粗糙度,同時將材料的親水性﹑荷電性以及殺菌性引入,從而提高膜的綜合性能。此外,也可同時引入多種納米顆粒材料來改善復合膜的分離性能。目前納米材料改性聚酰胺復合膜仍處于實驗研發(fā)階段,但因其巨大潛力已得到諸多關注。

二﹑國內(nèi)外海水淡化膜技術存在的差距

(一)產(chǎn)品性能

脫鹽率:國外海水淡化膜產(chǎn)品的脫鹽率最高達到99.75%,而國內(nèi)基本在99.6%。產(chǎn)水量:國外海水淡化膜產(chǎn)品單支8040型元件的產(chǎn)水量達到34m3/d,而國內(nèi)基本在26-28m3/d。分辨率:國外納濾膜產(chǎn)品對氯化鈉和硫酸鈉的脫除率差距大于50%,而國內(nèi)產(chǎn)品差距在30%左右,相對較差。

(二)膜材料

我國膜與膜材料的研發(fā)基本是仿制國外產(chǎn)品,膜與膜材料性能偏低﹑品種少,目前基本還是單一的聚酰胺材料,產(chǎn)品開發(fā)和制備缺乏先進技術理論的支持。高性能膜與膜材料依然依賴進口。國外海水淡化膜元件以聚酰胺材料為主,包含了其他聚酰胺類以及有機-無機共混材料。

(三)研究方式

國外已經(jīng)進入到為實現(xiàn)目標產(chǎn)品進行材料改性和工藝改進的靶向式研究。國內(nèi)依然處于性能評價式的研究,尚未建立膜分離性能與膜形態(tài)的關聯(lián)。

(四)生產(chǎn)設備

國外膜制造中的聚砜涂布和有機相涂布均采用預定量的涂布技術;膜元件卷制工藝也完全實現(xiàn)了自動化,降低了人為因素的影響。國內(nèi)屬于反滲透膜制備的第一代設備,聚砜涂布采用刮刀式涂布﹑有機相采用單面浸涂的方式,元件卷制也是以手工為主,干擾因素較多。

三﹑國內(nèi)海水淡化膜的發(fā)展及現(xiàn)狀

國內(nèi)海水淡化膜的研究是從醋酸纖維素膜材料開始,后發(fā)展為聚酰胺復合膜。2000年,我國建立了兩條復合膜生產(chǎn)線,開始元件產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn),制備出高性能的苦咸水﹑低壓膜元件,并逐漸替代同類進口產(chǎn)品。同時,對反滲透海水淡化膜元件的產(chǎn)業(yè)化研究也正式開始。

“十一五”期間,杭州水處理技術研發(fā)中心研發(fā)出脫鹽率達99.6%﹑產(chǎn)水量為28t/d的海水淡化膜元件,并在舟山六橫建立了國內(nèi)首個單機萬噸級的國產(chǎn)膜應用示范工程,邁出了國產(chǎn)海水淡化膜在大型系統(tǒng)上應用的第一步。

四﹑海水淡化反滲透膜技術展望

在某種程度上,反滲透海水淡化技術基本上可代表一個國家膜技術應用的發(fā)展水平。反滲透海水淡化技術包含著很多膜應用的共性技術和基礎性技術,其產(chǎn)業(yè)關聯(lián)度大。通過對海水淡化中所需的反滲透膜元件和納濾膜元件的開發(fā)和產(chǎn)業(yè)化,其成果也可廣泛應用于地表水凈化處理﹑特種分離﹑廢水處理﹑城市中水或污水再生回用等領域,影響范圍遠比海水淡化要廣闊得多,市場需求量也更大。

反滲透海水淡化膜的發(fā)展方向是高水通量﹑高脫鹽﹑脫硼率和低能耗,復合膜具有巨大的發(fā)展?jié)摿Γ俏磥矸礉B透膜的研究熱點和重點發(fā)展方向。經(jīng)過10多年的技術消化﹑吸收和再創(chuàng)新,我國目前已培養(yǎng)了一批具有實際生產(chǎn)經(jīng)驗的專業(yè)技術人員,為我國膜材料的后續(xù)發(fā)展積累了寶貴經(jīng)驗。相信未來的技術實踐過程中,我國會逐步吸納國內(nèi)外先進生產(chǎn)經(jīng)驗,在海水淡化膜技術研發(fā)中打造出屬于自己的科技領域。

[1]崔迎,顧玲,吳國旭.正向滲透膜分離技術在水處理中的應用研究進展[J].中國給水排水,2010(14) .

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[3]譚永文,譚斌,王琪.中國海水淡化工程進展[J].水處理技術,2007(01).

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