胡海嬌, 武曉陽, 劉定富
(貴州大學,貴州 貴陽550025)
隨著環保要求的提高,含鎘光亮劑的應用受到限制[1-2]。為此,開發出綠色環保的光亮劑成為研究重點。本實驗將無機光亮劑、有機光亮劑和表面活性劑進行復配,并以鍍速、鍍層光澤度為評價指標,研究能夠取代硫酸鎘的光亮劑體系。
基體材料采用45#碳鋼片,其規格為50mm×50mm×1mm。
FA-1004型電子天平,DF-101S型集熱式恒溫加熱磁力攪拌器,pH100 防水型筆式pH 計,DK-98-11A 型恒溫水浴鍋,MN-60型光澤度儀。

NiSO4·H2O 20~30g/L,NaH2PO2·H2O 25~35g/L,CH3COONa·3H2O 10~20g/L,氨三乙酸10~15g/L,鉀鹽3mg/L,潤濕劑15mg/L,pH值4.4~4.8,裝載比1.0dm2/L,85~95℃,1h。施鍍過程中添加A 液、C液和(1+1)的NH3·H2O。
(1)鍍速
采用稱量法測定鍍速,計算公式為:

式中:v為鍍速,μm/h;m1為試片施鍍后的質量,g;m0為試片施鍍前的質量,g;S為試片面積,cm2;ρ為試片密度,取7.85g/cm3;t為施鍍時間,h。
(2)鍍層光澤度
采用MN-60型光澤度儀,在60°的投射角下測量鍍層的光澤度。
2.1.1 無機光亮劑
硫酸鎘是通過與鎳離子共沉積來達到光亮效果的[3]。圖1為硫酸鎘對鍍速與鍍層光澤度的影響。由圖1可知:硫酸鎘的質量濃度為3mg/L 時,可以得到全光亮的鍍層(鍍層光澤度為237Gs),此時鍍速為11.465μm/h。

圖1 硫酸鎘對鍍速與鍍層光澤度的影響
圖2為鉀鹽對鍍速與鍍層光澤度的影響。由圖2可知:鉀鹽對鍍速的影響不大,但它有穩定溶液的作用,可用作光亮穩定劑。鉀鹽最佳的質量濃度為3mg/L。

圖2 鉀鹽對鍍速與鍍層光澤度的影響
圖3為錫鹽對鍍速與鍍層光澤度的影響。由圖3可知:錫鹽具有較好的光亮效果,而且得到的鍍層微粒細小。當錫鹽的質量濃度為4 mg/L 時,鍍層的光澤度最高可達到193 Gs,此時鍍速為9.715 μm/h。
2.1.2 有機光亮劑
圖4為糖精鈉對鍍速與鍍層光澤度的影響。作為初級光亮劑,糖精鈉主要是通過芳香磺酰基特征官能團使鍍層晶粒細化,同時改善鍍層的延展性,從而產生光亮效果。

圖3 錫鹽對鍍速與鍍層光澤度的影響

圖4 糖精鈉對鍍速與鍍層光澤度的影響
圖5和圖6分別為1,4-丁炔二醇和PPS對鍍速與鍍層光澤度的影響。作為次級光亮劑,1,4-丁炔二醇和PPS主要是通過C=O、C≡C起光亮作用的。它們強烈吸附于陰極表面,使陰極電位明顯負移,從而使鍍層結晶細致。

圖5 1,4-丁炔二醇對鍍速與鍍層光澤度的影響

圖6 PPS對鍍速與鍍層光澤度的影響
單獨使用無機光亮劑時,鍍層的光亮效果較好,但色澤不清亮;單獨使用有機光亮劑時,也能得到結晶細致均勻的鍍層,但裝飾效果欠佳,不能達到鏡面光亮的效果。可見,單獨使用一種鍍鎳中間體不能滿足要求。鑒于此,將無機光亮劑與有機光亮劑混合使用,以期獲得鏡面光亮的鍍層。
按表1所示配方進行復配。測試結果表明:第1組光亮劑的鍍速高于另外兩組的;第3組光亮劑的鍍層光澤度最好,但鍍速很低。

表1 組合光亮劑配方
施鍍過程中,無機光亮劑中的金屬離子先在鍍層表面的活性點發生優先吸附,然后與鎳離子發生共沉積,抑制鍍層向溶液相生長,使鍍層顆粒變得細小。而有機光亮劑中的糖精鈉與1,4-丁炔二醇則是通過減小試片表面張力,使氫氣易于從鍍層表面析出,反應向鎳離子析出的方向進行,從而提高鍍層的光澤度,使鍍速增大。表面活性劑十二烷基磺酸鈉則加快了鍍層的出光速率,提高了鍍液的整平能力,降低了鍍層的表面張力,使鍍層具有極高的防針孔能力,而且降低了次級光亮劑的消耗。此外,十二烷基磺酸鈉還具有潤濕效果。
(1)光亮劑能使鍍層光澤度大大提高,但鍍速會受到一定的影響。
(2)無機光亮劑的光亮效果較好且添加量較小,鍍速隨著其添加量的增加而降低;而有機光亮劑的光亮效果稍差,但是鍍速比較穩定。
(3)按硫酸錫6mg/L,糖精鈉50mg/L,1,4-丁炔二醇30mg/L,鉀鹽3mg/L,十二烷基磺酸鈉20mg/L進行復配,可以得到致密、光滑、平整的鍍層,此時鍍層光澤度高達220Gs,完全可以與硫酸鎘作光亮劑時的相媲美。
[1]盧亞輝,黃燕濱,時小軍,等.非晶態化學鍍鎳磷合金穩定劑研究[J].新技術新工藝,2002(11):41-42.
[2]張天順,張兆國,張晶秋,等.TL 全光亮化學鍍鎳磷合金工藝研究[J].電刷鍍技術,2003(3):76-79.
[3]王憨鷹,陳煥銘,孫安,等.光亮劑對化學鍍鎳磷合金鍍層的影響[J].材料保護,2008,37(6):14-16.