食品中鋁測(cè)定方法的改進(jìn)

余林普，何忠緒，何曉宏

（恩施州疾病預(yù)防控制中心衛(wèi)檢所，湖北恩施445000）

面制食品是人們?cè)谏钪械闹饕称罚瑳霭韬ＯU也是人們 在生活中常食用的食品之一。其中的鋁主要來(lái)自食品加工過(guò)程中所使用的含鋁食品添加劑。常食用鋁超標(biāo)的面制食品、海產(chǎn)品，鋁會(huì)在人體內(nèi)不斷地而蓄積而產(chǎn)生嚴(yán)重的危害。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定，面制食品及海產(chǎn)品中鋁限量為100mg／kg。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法是鉻天青S分光光度法［1－3］。該法采用濕式消化方法，消化后殘留的高氯酸難以趕凈，反應(yīng)溶液易產(chǎn)生混濁［4］。在實(shí)際工作中，該方法存在著不足，一方面顯色劑鉻天青S溶液用量加入過(guò)大，另一方面乙二胺－鹽酸緩沖液用量加入不足［5］，檢驗(yàn)方法的效果不好。因此，筆者對(duì)上述不足進(jìn)行了改進(jìn)，改進(jìn)后的方法經(jīng)實(shí)際應(yīng)用，線性關(guān)系良好，精密度和準(zhǔn)確度試驗(yàn)結(jié)果能滿足要求。

1 材料與方法

1.1 儀器與試劑 主要儀器包括PHS－3e型酸度計(jì)；Uv－1600型紫外可見分光光度計(jì)；粉碎機(jī)；25mL具塞磨口玻璃比色管（以1＋9硝酸浸泡處理）。試劑包括鉻天青S溶液（1.0g／L），乳化劑op溶液（3＋100）；溴代十六烷基吡啶（CPB）溶液（3g／L）；乙二胺－鹽酸緩沖液（PH6.7～7.0）；氨水（1＋1），0.5 mol／L硝酸溶液；對(duì)硝基酚乙醇溶液（1.0g／L）。以上試劑均按GB／T 5750.6－2006生活飲用水鋁標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法配制［2］。鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液（100μg／mL）購(gòu)自中國(guó)計(jì)量科學(xué)研究院，臨用前稀釋成鋁含量為1.00μg／mL。純水為石英亞沸重蒸水。

1.2 方法 將面包和饅頭試樣礳細(xì)后，置于稱樣皿中，置于105℃干燥2h后取出，必要時(shí)粉碎，稱取樣品。油炸食品、威化餅干和膨化食品經(jīng)礳細(xì)或粉碎后稱取樣品［6］。海蟄樣品類似于即食食品，用水洗凈加入其中的其他物質(zhì)（如：辣椒面、食鹽等），用濾紙充分吸干表面的水珠后稱取樣品。如海蟄是需要再加工才可食用的，應(yīng)將海蟄表面的鹽分洗凈后用純水浸泡，每24h換水2次，浸泡48h后，用濾紙吸干表面的水分，樣品經(jīng)剪細(xì)后稱取樣品。準(zhǔn)確稱取1.00g經(jīng)混合均勻的樣品，置于坩堝中，置電爐上小火碳化后，再置于550℃4h至灰化完全。冷卻后取出，用1%H2SO4溶液洗入25mL容量瓶中，定容后混勻。同時(shí)做空白樣品。分別吸取鋁標(biāo)準(zhǔn)使用液0.00、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL置于25mL比色管中，依次加入1mL 1%H2SO4溶液。在分別吸取1.00mL消化好的或經(jīng)稀釋后的樣品溶液和空白溶液，置于25mL比色管中，加純水至10mL。向各管中滴加1滴對(duì)硝基酚乙醇溶液（1.0g／L）混勻后滴加氨水（1＋1）至淺黃色，在滴加硝酸溶液（0.5mol／L）至黃色消失。分別加入2.0mL鉻天青S溶液（1.0g／L），混勻，加入1.0mL乳化劑 OP溶液（3＋100），2.0 mL CPB溶液（3g／L），混勻后加入乙二胺－鹽酸緩沖液5.0 mL（PH：6.85）［7］，加純水至25mL，混勻后放置30min，于620 nm波長(zhǎng)處，用1cm比色皿，以標(biāo)準(zhǔn)曲線的零管溶液為參比，測(cè)定吸光度，繪制工作曲線，樣品吸光度與標(biāo)準(zhǔn)比較定量。

2 結(jié) 果

2.1 方法的線性關(guān)系及檢出限 在選定的條件下，鋁含量在0.0～5.0μg范圍內(nèi)具有良好的線性關(guān)系，改進(jìn)方法吸光度－鋁含量標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)（r）＝0.999 92，a＝－4.372 3，b＝0.178 60，回歸方程：Y＝0.178 0X－4.372 3。原方法r＝0.998 99。改進(jìn)后方法鋁含量大于3μg時(shí)，吸光度明顯高于原來(lái)的法。并按規(guī)定的要求，對(duì)空白溶液連續(xù)測(cè)定20次，吸光度標(biāo)準(zhǔn)差s＝0.014 348，按規(guī)定的檢出限公式計(jì)算，得出方法的檢出限為：0.014 348×3／0.178 60＝0.24mg／kg。

2.2 顯色劑用量的選擇 顯色劑用量原法規(guī)定為3.0mL（1.0g／L）。從實(shí)際應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)，加入3.0mL顯色劑用量有些過(guò)大，當(dāng)鋁含量在低濃度時(shí)，吸光度要略高于改進(jìn)后加入2.0 mL顯色劑的吸光度，可能與顯色劑的濃度較高，用量較多有關(guān)。據(jù)文獻(xiàn)［8－9］介紹，大多采用加入顯色劑溶液為2.0mL（0.5 g／L），并將線性范圍提高到0～10μg，對(duì)測(cè)定結(jié)果無(wú)影響。由于顯色劑溶液具有較深的顏色，而加入量過(guò)大時(shí)，會(huì)使測(cè)定的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性變差。在實(shí)際應(yīng)用中，筆者將原法加入顯色劑3.0mL改為加入2.0mL標(biāo)準(zhǔn)曲線的線性關(guān)系得到了明顯的改善和提高，相關(guān)系數(shù)由r＜0.999，提高到r＞0.999。在同一天內(nèi)，分別做3組標(biāo)準(zhǔn)系列，相關(guān)系數(shù)分別為（r）＝0.999 25、0.999 59和0.999 92。

2.3 緩沖液的用量和選擇 緩沖溶液（PH＝6.85）用量為3.0 mL時(shí)，經(jīng)測(cè)定溶液的PH值只能達(dá)到6.50左右，不能滿足實(shí)驗(yàn)要求。改為加入5.0mL后，不再加入2滴硝酸溶液，測(cè)定溶液的PH值為5.70，能夠滿足實(shí)驗(yàn)要求。同時(shí)顯色劑鉻天青S溶液為酸性，PH值在2左右（PH試紙測(cè)），如選用1.0g／L顯色劑溶液加入3.0mL，也會(huì)影響緩沖溶液的緩沖能力，為了保證溶液有較大的緩沖能力，實(shí)驗(yàn)選用緩沖液用量為5.0 mL。

2.4 精密度試驗(yàn) 將每種樣品溶液經(jīng)稀釋后，其鋁含量控制在標(biāo)準(zhǔn)曲線的范圍內(nèi)。各分別吸取1.0mL溶液5份，按實(shí)驗(yàn)方法測(cè)定其吸光度，計(jì)算每種樣品溶液的精密度，測(cè)定結(jié)果見表1。

表1 精密度試驗(yàn)結(jié)果

2.5 加標(biāo)回收試驗(yàn) 選精密度試驗(yàn)測(cè)定的16號(hào)海蟄樣品，在選定的條件下分別重復(fù)測(cè)定10次，在測(cè)定的樣品溶液中，分別各加入1.50μg的鋁標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，測(cè)定結(jié)果見表2。加標(biāo)回收率為96.0%～104.0%，結(jié)果滿意。

表2 加標(biāo)回收試驗(yàn)

3 討 論

本法應(yīng)用改進(jìn)后的鉻天青S分光光度法進(jìn)行面制品及海蟄中鋁的測(cè)定，采用干法消化，避免了濕式消化對(duì)實(shí)驗(yàn)結(jié)果的影響，增加了緩沖溶液的用量，提高了Al－CAS－cPB－OP體系的緩沖能力［10］。在0～5μg鋁含量范圍內(nèi)，線性關(guān)系良好，精密度和準(zhǔn)確度能滿足國(guó)標(biāo)的要求，并經(jīng)實(shí)際應(yīng)用，結(jié)果滿意。

［1］ 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB／T 5009.182－2003面制食品中鋁的測(cè)定［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.

［2］ 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB／T 5750.6－2006生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法：金屬指標(biāo)［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2006.

［3］ 中華人民共和國(guó)衛(wèi)生部，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì).GB／T 5009.1－2003食品衛(wèi)生檢驗(yàn)方法：理化部分［S］.北京：中國(guó)標(biāo)準(zhǔn)出版社，2003.

［4］ 劉桂英，張加玲，白彩明.鉻天青S分光光度法測(cè)定食物中鋁時(shí)高氯酸根的干擾及其消除［J］.廣東微量元素科學(xué)，2007，14（10）：43－45.

［5］ 任海林.鉻天青S分光光度法測(cè)定水中鋁含量分析方法的改進(jìn)［J］.山西醫(yī)藥雜志，2007，36（1）：91－92.

［6］ 衛(wèi)祎麗，劉楠，張海波.鉻天青S分光光度法快速測(cè)定膨化食品中的鋁［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2009，19（6）：1273－1274.

［7］ 喻利娟，史玉坤.鉻天青S分光光度法測(cè)定食品中鋁的改進(jìn)［J］.中國(guó)公共衛(wèi)生，2001，17（9）：848－848.

［8］ 趙二勞，郭青枝，張燕.膠束增敏分光光度法測(cè)定沙棘葉中鋁［J］.中國(guó)衛(wèi)生檢驗(yàn)雜志，2008，18（3）：438－439.

［9］ 曹金朋，鄭清林.鉻天青S分光光度法測(cè)定粉條中的鋁［J］.現(xiàn)代儀器，2010，16（2）：42－43.

［10］ 王萍亞，王維潔，夏松養(yǎng)，等.食品中鋁測(cè)定方法的研究與應(yīng)用［J］.食品科技，2008，33（12）：278－280.