孫培葉
勝利石油管理局孤島醫院,山東東營 257000
區別于天然藥物,中藥在使用之前需要先進行炮制,中藥炮制是我國的一項傳統制藥技術。中藥材在炮制之后發生了復雜的化學變化,而這些化學變化會使得中藥在炮制前后呈現出不同的性味和功能。所以,研究中藥炮制機理的首要內容就是要研究中藥在炮制過程中所發生的化學變化。隨著近年來醫學科技的不斷發展及人們對中醫藥理論研究的不斷深入,人們已經初步了解了多味中藥在炮制過程中所發生的化學反應及其化學成分的變化。以下筆者就結合國內外相關文獻資料和多年實踐經驗來談一談中藥炮制過程的化學機理應用。
中藥往往不能夠直接使用,而要進行一定的炮制后才能夠發揮藥效及避免毒素,這主要是由于中藥的藥性在炮制前后發生了非常巨大的變化,使得原本對一些疾病無效的藥物變得有效、原本有毒的藥物變得無毒。而中藥之所以在炮制后會發生這樣的變化,主要是由于其在炮制過程中形成了不同的化學成分,正是這些化學成分的改變導致了藥物結構發生了一定程度的變化[1]。中藥的種類較多,成分也較多,大多數中藥都是由大分子和小分子物質所構成的,所以若想真正理解中藥炮制過程的化學機理,就必須要從中藥成分的質量與數量這兩方面入手,全面掌握中藥的成分變化。隨著現代醫學和科技的發展,為了更加深入地研究中藥炮制過程的化學機理,人們采用了很多先進的現代分析技術,例如目前應用比較多的GC-MS/MS等主流分析儀器就可以對中藥炮制前后的成分進行定量和定性分析,繼而更加有利于對各種影響因素進行總結[2]。再者,由于中藥炮制是一個復雜的過程,其不僅涉及到了眾多化學反應,還涉及到了一些物理過程,因此若想研究中藥炮制過程的化學機理,還需要將其的物理成分和藥效機理進行有機結合,這樣才能夠更加容易地對化學機理進行透徹分析。
中藥中通常都含有黃酮苷類、環烯醚萜苷類及皂苷類等苷類成分,而苷類成分在一定溫度下的含水環境中會慢慢發生水解反應,然后生成新的化學成分,從而使中藥療效發生變化。中藥的炮制過程需要運用到很多方法,如清、洗、潤、蒸煮及燀等,這些方法都具有一個共同的特點:需要在有水的條件下進行加熱處理[3]。所以,中藥在炮制過程中會伴有水解反應,只有了解了中藥成分的水解反應原理,才能夠更好地研究其炮制過程的化學機理。常見的會發生水解反應的中藥成分如下。
2.1.1 黃酮苷類成分 黃酮苷類成分目前在中藥中的使用非常廣泛,許多中藥材中都含有該類物質。在中藥炮制過程中,黃酮苷類成分會發生水解反應而失去糖鏈,從而使甘草的抗炎作用大大提升,進而達到更好的清熱止咳、消除炎癥的療效。
2.1.2 多糖類成分 中藥中的多糖類成分具備不同的藥理活性,如香菇多糖就具備一定的抗癌活性,因此,其應用非常廣泛。多糖類成分在中藥炮制過程中會發生水解反應,如地黃經過一系列炮制后會不再含水蘇糖、蜜三糖等物質,然后療效會顯著提高。
2.1.3 生物堿類成分 常見的含有生物堿類成分的中藥有川烏、草烏及附子等,由于生物堿類成分的存在,使得這些藥物普遍帶有一定的毒性(烏頭堿),而經過中藥炮制后藥物中的生物堿類成分會被水解,從而毒性大大減輕,同時止痛抗炎的效果也會更加明顯。
2.1.4 皂苷類成分 皂苷類成分在中藥材中的存在非常普遍,其通常是由皂苷元和一個或多個糖基組成的,因此在中藥炮制過程中非常容易發生糖基的水解反應。例如人參中就含有較多的皂苷類成分,而人參經過蒸制后會發生水解反應,使得其中的Rb1、Rb2、Rb3等的含量大大減少,同時Rh1、Rh2、F4等的含量會大大增加,從而變成中醫臨床上常用的紅參;紅參具有較強的抵抗腫瘤、益氣補血等效用,極具臨床應用價值[4]。
2.1.5 環烯醚萜苷類成分 環烯醚萜苷類成分在中藥炮制過程中發生水解反應的程度與其含糖量有關,一般單糖最輕、雙糖次之,這主要是由于環烯醚萜苷類成分發生水解反應后會失去糖基。例如朱紅色的山茱萸經過炮制后會發生水解反應而失去糖基變成紫黑色,并且5-HMF等的含量會有所提升、馬錢苷等的含量會有所下降,從而起到保護肝臟的積極作用[5]。
異構化反應指的是某種成分轉變為異構體的過程,如皂苷類和內醋類等中藥成分都會在一定條件下發生異構化反應,從而改變中藥的療效。異構化反應又分為很多種,常見的異構化反應如下。
氧化反應是一種常見的化學反應,它指的是某物質結合氧或者失去氫的過程。而在中藥炮制過程中,一些藥物會緩慢發生氧化反應,然后生成新的物質,從而導致中藥材的臨床療效發生變化。例如馬錢子雖然擁有良好的消腫止痛作用,但同時也具有較強的毒性,只有先對其進行一定的炮制,使其在高溫下發生氧化還原反應,將堿和士的寧轉變為4種新的生物堿成分,才能夠安全應用于中醫臨床。
置換反應指的是A單質和BC化合物之間發生反應生成B單質和AC化合物或C單質和AB化合物的過程。在中藥炮制過程中,有些中藥成分會發生明顯的置換反應,如基團和小分子有機物之間就會發生置換反應。以烏頭為例,烏頭是一種中醫臨床上常見的祛寒止痛藥物,不過因其本身具有劇烈的毒性所以不能直接應用于臨床,而在經過炮制處理后,烏頭中的乙?;椭觉;g會發生置換反應,所生成的新物質脂類生物堿的毒性較小,可應用于臨床[6]。
由于中藥在炮制過程中通常需要較高的溫度,且炮制耗時也較長,所以其中的某些化學成分很容易會在這種條件下發生分解反應,從而改變臨床療效。例如鮮人參中含有大量的皂苷類成分,其發生分解反應后會生成乙?;衔锏任镔|,然后使療效發生改變;黃連是一種清熱解毒的良藥,其中含有紅褐色的小檗堿型生物堿,但生黃連中卻不含該種物質,生黃連只有經高溫炮制后才會生成小檗堿型生物堿[7]。
縮合反應指的是兩個及兩個以上的有機分子發生反應形成共價鍵組合為一個大分子的過程。在中藥炮制過程中,一些中藥成分會發生縮合反應,并通常還伴有脫水和脫醇現象。例如青黛在炮制過程中會因縮合反應而將前體物質轉變為純度更高的靛藍,而生成的靛藍會浮在溶液的表面;川芎是一種活血止痛的良藥,其同樣也會在炮制過程中發生縮合反應而改善療效。
綜上所述,中藥作為我國的瑰寶,其在中醫臨床上的應用價值是不容忽視且無可取代的。不過,很多中藥都不能夠直接使用,而要先經過一定的炮制后才可以入藥使用。中藥在炮制前后會發生各種各樣的化學反應,這是其藥效得以發揮的關鍵。而為了進一步提高中藥的療效,人們有必要對中藥炮制過程的化學機理進行更加深入的研究和實驗。
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[5]郭雄民.中藥炮制過程的化學機理應用研究[J].亞太傳統醫藥,2015(15):59-60.
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