玉米中乙草胺和莠去津殘留量GC—MS/MS分析法的建立

白小軍+吳燕+牛艷+趙子丹+王曉菁

摘要：為準確分析玉米中乙草胺、莠去津的殘留量，建立試樣用乙酸乙酯-石油醚（1∶1，V/V）提取、弗羅里硅土柱凈化、正己烷定容后，通過GC-MS/MS（EI源）測定，采用面積外標法定量檢測。結果表明，乙草胺平均回收率為75.1%～87.3%，相對標準偏差為1.7%～8.5%；莠去津平均回收率為73.5%～80.5%，相對標準偏差為1.9%～5.6%；方法快速準確。

關鍵詞：玉米；乙草胺；莠去津；殘留量；氣質聯用儀；優化測定方法

中圖分類號：TQ450.2+63文獻標志碼：A文章編號：1002-1302（2014）11-0334-03

乙草胺是一種選擇性芽前處理除草劑，屬內吸性農藥，施藥后經單子葉植物的胚芽鞘或雙子葉植物的下胚軸吸收后向上傳導，通過阻礙蛋白質合成而抑制細胞生長，使雜草幼芽、幼根生長停止，進而死亡，用于防治一年生禾本科雜草和部分小粒種子的闊葉雜草。莠去津是一種選擇性苗前、苗后封閉性除草劑，屬內吸性農藥，施藥后被植物根部吸收，然后在植物體內傳導，抑制雜草的光合作用，導致枯死，用于防治一年生禾本科雜草和闊葉雜草。乙草胺和莠去津均為我國運用較廣泛的除草劑，為了全面評價乙草胺、莠去津2種農藥的環境效應，指導其科學合理使用，開發乙草胺、莠去津的殘留分析方法顯得十分重要[1-2]。目前，國內外分析方法主要有GC-NPD、GC-ECD、GC/MS、HPLC、LC/MS測定莠去津殘留量[3-8]，GC-ECD、GC/MS測定乙草胺殘留量[9-13]，然而對于玉米中乙草胺、莠去津殘留量用GC-MS/MS同時測定還未見報道。本研究建立了以乙酸乙酯/石油醚為提取劑，經硅鎂型固相柱凈化，采用GC-MS/MS（EI源）測定玉米中乙草胺和莠去津殘留量的分析方法，與現有方法相比，操作簡單快速、測定準確、精密度高。

1材料與方法

1.1試劑與材料

乙酸乙酯、石油醚（分析純，天津市光復精細化工研究所），丙酮、正己烷（色譜純，美國Fisher公司），Florisil固相柱（6cc/1g，美國Agilent公司），乙草胺標準品（純度為98.5%，德國Dr.），莠去津標準品（100mg/L，國家標準物質中心）。

1.2儀器設備

ThermoTSQQuantumGC氣質聯用儀（EI源，美國Thermo公司），電子天平（精度0.01g，PL202-L型，瑞士梅特勒-托利多儀器有限公司），勻漿機（T18basic型，德國IKA公司），旋轉蒸發器（R-215型，瑞士步琪有限公司），離心機（TD-40L，上海安亭科學儀器有限公司）。

1.3樣品制備

玉米籽粒用高速粉碎機粉碎，于-20℃低溫保存。

1.4樣品分析

稱取試樣10.00g于100mL離心管，加入15.0mL水，浸泡30min，加入乙酸乙酯/石油醚（1∶1，V/V）40mL，在勻漿機中高速勻漿2min，蓋上蓋子，放入離心機，4000r/min離心5min，吸取乙腈液10.0mL，旋轉蒸發儀上濃縮干，加入2.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）溶解殘渣。用5.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）預淋洗Florisil小柱，待液面近干時，將溶解液加入Florisil小柱，并用10.0mL丙酮-石油醚（5∶95，V/V）洗脫，洗脫液濃縮干，5.0mL正己烷定容，待測。

1.5色譜條件

采用DB-5MSUI色譜柱（0.25mm×30mm，0.25μm，Agilent公司）；掃描方式SRM；燈絲電流30μA；進樣口溫度250℃；輔助傳輸線溫度280℃；柱溫：初始溫度60℃，保持1min，以25℃/min速率升到160℃，再以10℃/min的速率升到280℃，保持6min。載氣：氦氣1.2mL/min，不分流進樣。掃描離子對見表1。

按照上述色譜條件，對標準工作液和樣品等體積進樣，用外標法定量。標準色譜圖見圖1。

2結果與分析

2.1標準工作曲線

準確稱取乙草胺標準品0.0508g于50mL容量瓶中，用正己烷定容，得1000mg/L乙草胺標準溶液母液。用上述乙草胺標準母液和100mg/L莠去津標準液稀釋配制成10mg/L的混合標準溶液。將上述混合標準溶液用正己烷稀釋成

0.02、0.05、0.1、0.2、0.5、1.0mg/L的標準工作液，在色譜條件下測定。乙草胺、莠去津標準溶液質量濃度與相對應的峰面積呈現良好的線性關系，乙草胺的回歸曲線為y=326.661x+1451.15，r=0.9998（n=6）；莠去津的回歸曲線為y=3899.65x+17808.6，r=0.9998（n=6）（圖2、圖3）。

2.2回收率和精確度

向空白的玉米試樣中添加乙草胺、莠去津農藥標準液，添加質量濃度為0.02、0.05、0.20mg/L3個水平，靜置30min后進行測定，同時測定玉米空白試樣，每個添加質量濃度水平做5個重復。結果表明，乙草胺添加回收率為75.1%～87.3%，相對標準偏差（RSD）為1.7%～8.5%；莠去津添加回收率為73.5%～80.5%，相對標準偏差為1.9%～5.6%，回收率、精密度符合檢測要求。具體數據見表2、圖4、圖5。

3小結與討論

本研究建立了玉米中乙草胺、莠去津殘留量的前處理方法和GC-MS/MS同時檢測2種農藥的方法，并對方法的回收率、精密度進行了探討，比現有的氣相色譜分析方法及氣相色譜-質譜方法測定單一農藥更加高效、快速。玉米中3個添加濃度水平的乙草胺回收率為75.1%～87.3%，測定的相對標準偏差為2.4%～10.6%；莠去津回收率為73.5%～80.5%，測定的相對標準偏差為1.9%～5.6%，表明方法的精密度和準確性較好，符合農藥殘留分析的要求[14]。endprint

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