文/梁峰
生物柴油是以生物質為原料,通過物理、化學和生物的方法轉化為長鏈烴類或脂肪酸甲酯為主的液體燃料。與燃料乙醇不同,生物柴油能量密度高,不會腐蝕發動機,可以完全替代石油。根據原料來源和生產工藝的不同,生物柴油分為兩大類:一是以生物油脂為原料經轉酯反應生成的脂肪酸(C12-C18)甲酯,即傳統的生物柴油。根據生物油脂的來源不同,傳統的生物柴油又可以分為動、植物生物柴油(第一代生物柴油)和微生物生物柴油(第二代生物柴油)。二是生物質經酸解、熱解、催化加氫、脫氧形成小分子中間體后再經聚合反應形成的長鏈(C8-C16)烴類液體燃料(第三代生物柴油)。河南省生物柴油產業發展很快,已經成為生物質能源產業的重要組成部分,并具有很強的發展后勁。
第一代生物柴油的原料是動、植物油脂,包括動物脂肪、植物油以及餐飲剩余物油脂(地溝油)和食品加工廢油(高溫降解、氧化、酸化油)。生物油脂轉酯反應生成生物柴油主要有酸堿催化、金屬氧化物催化和脂肪酶催化三種工藝,其中最成熟、成本最低的是酸堿催化,是目前國內應用最廣的一種工藝。河南省生物柴油企業均采用酸堿催化工藝,但在以下幾方面具有技術優勢:一是具有高酸值的地溝油、廢油為原料生產生物柴油的技術難題已經解決,使餐飲業和食品加工業回收油脂得到高值利用,解決了食用油的安全問題。二是攻克了連續轉酯反應工藝的難題,實現了設備成套化,生物柴油的分批釜式反應器被連續管道式反應器取代,不僅大大降低能耗、縮短工藝時間,還有利于自動控制和降低設備的腐蝕程度。三是高品質航空生物柴油取得重要進展,中試級生產工藝產品達到歐洲航空燃油的質量標準。目前,河南省傳統生物柴油年總產能約70萬~80萬噸,其中,年產5萬噸生產線3條,年產萬噸以上企業10多家,已經形成一個新興產業。但是,第一代生物柴油的產業發展問題十分突出,主要瓶頸是原料來源不足。隨著打擊地溝油、廢油流回食用油市場的力度加大,回收率逐步提高,緩解了原料不足的矛盾,但是,從長遠來看,即使全部回收用于生物柴油,仍然不能滿足生產需求。種植生物柴油油料植物(如文冠果和麻風樹等)也受地域和荒山面積的限制,同時還有收集難、加工難和區域生態惡化的問題。
為了突破生物柴油產業的發展瓶頸,一種數量巨大、可再生的原料,木質纖維素物質引起了人們的廣泛興趣。秸稈是一個非常巨大的木質素纖維資源,然而每年屢禁不止的秸稈焚燒不僅浪費了巨大的能量,同時也污染了環境。另外,工業有機廢水,大量市政固體廢棄物中含有豐富的有機質,也是一種可觀的資源。基于這些原料,微藻、酵母菌和霉菌等微生物的培養技術應用到廢物處理和再利用,不僅具有環保意義,同時產生新的可再生能源。微生物油脂在脂肪酸組成上與植物油相似,富含豐富的長鏈脂肪酸(C12-C18),是生產生物柴油的理想原料。因此,使用木質纖維素原料生產生物柴油,尤其是秸稈和其他非糧食原料是一種非常好的選擇,可以有效解決食品安全、能源短缺和環境污染的問題。生物精煉河南省工程實驗室、亞太新能源科技集團等單位正致力實現微生物柴油的產業化。目前已經在高產菌株選育、微生物原位轉酯等關鍵技術上取得突破性進展,逐步提高轉化效率,尤其是木質素的利用效率。
生物質經酸解、熱解、催化加氫、脫氧形成小分子中間體后再經聚合反應形成的長鏈(C8-C16)烴類液體燃料,可稱為第三代生物柴油。從化學性質上來看,第三代生物柴油和現在使用的汽油、柴油最接近,是最理想的生物燃料。這種技術的優勢還在于對原料種類和性質要求低,最容易與石油精煉工業接軌。目前有關單位已經解決秸稈熱解液化的效率問題,以及催化加氫工藝條件優化,中試級規模綜合轉化效率達到20%,即5-6噸秸稈(秸稈種類不同)可產生1噸成品油。但是,這種工藝路線復雜,對設備的要求較高,尤其是高溫、高壓設備的安全連續運行問題需要進一步解決。
河南省生物柴油研發平臺建設工作突出,現已建成的研發平臺包括:車用生物燃料技術國家重點實驗室(天冠集團),河南省生物能源重點實驗室(省科學院),生物精煉河南省工程實驗室(商丘師范學院),河南省生物柴油煉制與裝備制造工程技術研究中心(星火生物能源),河南省餐廚垃圾及廢棄物生物柴油工程技術研究中心(僑聯生物能源)。并成立了河南省生物質能化產業技術創新戰略聯盟,正協積極調籌建河南省生物質能化產業技術研究院。通過協同創新,相信未來河南的生物柴油產業技術創新會更高更快,為打造生物能源產業強省提供技術支撐。