李國強(河北冀都環(huán)保科技有限公司 河北 石家莊 050021)
氨是一種無色氣體,有強烈的刺激氣味,對人體的眼、鼻、喉等有刺激作用,是一種對人體有害的氣體。化工企業(yè)生產過程中常用到氨或產生含氨廢氣,該廢氣如果不經過治理直接排放,會對人體及環(huán)境造成危害。含氨廢氣的治理方法通常有吸附法、吸收法和燃燒法。吸附法是用活性炭等吸附劑對廢氣中的氨進行吸附處理,該方法缺點是需要對失效的吸附劑進行處理,造成二次污染;燃燒法是將含氨廢氣直接燃燒轉化為無害的氮氧化物和水,該方法缺點是需要進行助燃,成本較高;而吸收法是利用液體對含氨廢氣進行吸收治理,同時可對氨進行回收,產生一定的經濟效益。目前吸收法采用較多的吸收液為硫酸和水。
某化工企業(yè)主要產品為三乙烯二胺,該產品主要生產原料為乙二胺和甲醇,產品合成過程中產生含氨廢氣,該企業(yè)選擇吸收法對含氨廢氣進行回收治理。在企業(yè)最初設計中,選擇的吸收液為硫酸,采用三級吸收塔吸收的治理措施,吸收液再經濃縮結晶副產硫酸銨外售。
該企業(yè)在運行一段時間后,發(fā)現(xiàn)該方法雖然可以使廢氣達標排放,但同時存在弊端,主要表現(xiàn)為回收的硫酸銨濃度較低,濃縮結晶耗費的能源較大,且該產品市場銷售情況欠佳。因此企業(yè)經過調研和考察后,決定將硫酸吸收改為水吸收,吸收后成為氨水。
該企業(yè)氨氣采用二級填料塔+二級吸收罐水吸收的治理措施,治理裝置流程圖見下圖。

氨在水中的溶解度很大,1體積的水可溶解700倍體積的氨氣。根據查閱資料,氨在水中的溶解度隨水溫升高而降低,每100份0℃冷水溶解89.9份氨氣,每100份96℃熱水溶解7.4份氨氣。氨在水中的溶解程度可以通過亨利系數值來表明,用亨利定律來描述稀氨水溶液面上氨的氣相蒸氣壓與水溶液中氨的分子濃度之間的關系為:p=E·x,其中p為氨在溶液面上的分壓;x為氨在溶液中的分子濃度;E為亨利系數。由此可見亨利系數越小,溶解度越大。幾種氣體的亨利系數值對比情況見下表。

幾種氣體在水中的亨利系數值一覽表 單位:10-3mmH g

--38.540.719.322.124.927.730.433.336.126.73033.637.240.74447.150.152.9 O2 CO CO2 N H30.5530.001560.6660.001680.7920.00180.931.081.241.411.591.770.001930.002080.002230.00241--
由氨的物理性質及上表可知,用水吸收法治理含氨廢氣效果良好。該企業(yè)在吸收裝置改造運行后,經過檢測,含氨廢氣能夠達標排放。
1.該企業(yè)含氨廢氣采用水吸收的方法進行治理和回收,具有以下優(yōu)點:
(1)采用二級填料塔+二級吸收罐水吸收完全能使氨氣達標排放。
(2)用硫酸吸收需要使用危險化學品硫酸,采用水吸收后,減少了危險化學品的使用種類,防止了硫酸在使用過程中揮發(fā)對環(huán)境造成的污染,也降低了運輸、儲存風險。
(3)用水代替硫酸吸收后產生的氨水是多家化工廠不可缺少的原料,目前市場銷售供不應求。
(4)經濟方面:目前20%氨水350元/噸,用水吸收后產生氨水9180噸/年,創(chuàng)造價值321.3萬元;如用硫酸吸收產生硫酸銨7140噸/年,使用硫酸5290噸/年,目前硫酸450元/噸、硫酸銨900元/噸,綜合計算毛經濟效益642.6萬-238.1萬=404.5萬;此外硫酸吸收氨裝置的造價較高、設備較多,相應電耗、折舊費、人工等消耗就較高,綜合計算較水吸收多投入消耗費用80萬元/年以上;毛利潤減去增加的消耗,實際效益約324.5萬;較水吸收創(chuàng)造價值相當。
(5)銷售方面:硫酸銨屬于化肥行業(yè),被化肥廠等所壟斷,銷售困難;另一方面農戶使用農肥都選用正規(guī)化肥廠的產品,用戶知道是化工廠副產的硫酸銨,用戶從心里上不認可,害怕含有對農作物有害物質,因此該公司如生產硫酸銨會造成銷售困難,在經濟危機的大環(huán)境下,化肥廠產品尚難銷出去,該公司生產的副產品更難銷售,將造成直接經濟損失,同時廢物如處理不當還會造成環(huán)境污染。
通過本文的研究表明,某些化工企業(yè)含氨廢氣用水吸收生成副產氨水的治理措施完全能使尾氣達到排放標準,同時能產生較好的經濟效益,從環(huán)保角度、企業(yè)投資、經濟效益、社會銷售角度等多方面考慮,采用水吸收氨產生氨水是較好的方案。
[1]童志權,陳煥欽.工業(yè)廢氣污染控制與利用.化學工業(yè)出版社,1989.
[2]聶永豐等.三廢處理工程技術手冊.化學工業(yè)出版社,2001.4.