田 瑤
(天津市環(huán)境影響評價中心 天津 300191)
化工行業(yè)廢水的成分復雜,污染物在性質上有很大不同,工業(yè)廢水中的有機物和無機物都會對自然環(huán)境造成污染。化學工業(yè)廢水占廢水排放總量的比例很大,由于化學工業(yè)廢水含有大量有毒有害污染物,化工廢水的污染物濃度大小、廢水的排放量、水質情況與化工生產的原材料及生產工藝有關,即使生產同一種產品使用相同的原料,因技術路線不同,其廢水的組成也有很大不同。
化工廢水的來源主要途徑有:1、化工原材料的開采和運輸過程的物料流失,由于雨水沖刷等因素造成的廢水或化工污染物形成污水排放到自然環(huán)境中;2、化工生產過程中,化學反應不完全產生的化工廢料;3、化工生產副反應的產物;4、化工生產排放廢水;5、冷卻用水或冷卻液;6、管路或設備的滴漏;7、清洗設備和容器產生的化工廢水;8、開停車或不正常的條件下運行,會排出大量的化工廢水[1]。
化工行業(yè)主要是通過化學技術手段對化學原料進行加工和轉化的生產部門,化工行業(yè)原料來源廣,產品種類多,技術工藝方法多。化學工業(yè)廢水廢物主要特點:有毒有害、化學成分復雜、污染物濃度高、水的排放量變化大、污水溫度高、化學需氧量高、含油量高、污染難降解。
化工廢水對自然環(huán)境的水體水質影響主要是水質惡化,水體功能改變,污染城市或鄉(xiāng)村的飲用水水源,危害人類健康。此外化工廢水對水體的污染還表現在污染水體的魚類資源受影響,魚類品質下降,從而導致漁業(yè)的損失。當化工廢水污染水體后,會增加污水處理成本,大量難降解化工污染物和化工廢料排入自然水體,會使污水難度更大,從而直接影響了污水處理的工程投資和日常運行費用,等等。
目前,化學工業(yè)污染控制廢水排放的對策主要有:在化學產品的生產環(huán)節(jié)推進清潔生產的實施;實行化工污染預防措施,工業(yè)污染生產實施過程控制;促進化學工業(yè)清潔生產的可持續(xù)發(fā)展;積極推進工業(yè)廢水與城市生活污水的合并處理,降低工業(yè)污水處理成本[2]。本文將重點研究還原水解法處理化工廢水。

圖1 實臉室試臉流程

表1 實驗參數設計
化工廢水厭氧水解的限制因素很多,在還原水解法處理化工廢水的實驗中其中的一個主要因素限制了厭氧水解過程,導致厭氧水解反應速率低,反應參與的生物量少。在本文中,還原水解法處理化工廢水,由于化工污染物硝基苯類生物毒性較強,會抑制污水中生物的生長,低生物量,將導致厭氧水解反應速率更低。
在還原水解法處理化工廢水實驗中,反應器的水力條件與推流相當,采用的工藝是膜生物反應器和傳統(tǒng)推流反應器相結合的反應條件。還原水解法處理化工廢水如果單純的膜生物反應器容易被堵塞,本方法具有很高的穩(wěn)定性,對污水負荷變化的適應能力較強。
還原水解法處理化工廢水實驗使用接種污泥取自西安石化總廠廢水處理廠的厭氧水解池。該污泥形態(tài)為細小的懸浮液,沉降性能很差,生物活性不高,生物接種量為9.5克MLSS/L,混合液揮發(fā)性懸浮固體濃度與混合液懸浮固體濃度比值為0.38。在還原水解法處理化工廢水實驗中為了應對于復雜和難生物降解的化工廢水,具有生物活性的污泥培養(yǎng)與馴化是一關鍵環(huán)節(jié)[3]。而且,根據水質的不同,生物活性的污泥培養(yǎng)與馴化方法不同。為了更好發(fā)揮活性污泥的生物活性,本實驗研究在污泥培養(yǎng)與馴化培養(yǎng)過程中使用人工葡萄糖、蛋白胨等有機營養(yǎng)物質培養(yǎng),再逐步添加含有預處理后的有機化工廢水,逐步馴化活性污泥。最后得到馴化的活性污泥,投入到反應器中進行處理。添加物人工配水的營養(yǎng)比例,見表2。人工配水和預處理后廢水的水質,見表3。每天記錄進出水的化學需氧量、pH。工藝很多已達不到,而DUF膜不光可以提升處理效率,而且運行十分穩(wěn)定,遠遠優(yōu)于傳統(tǒng)工藝。本工程實例中,單支超濾膜產水量為1T/H,考慮到反沖洗、化學藥洗以及維護保養(yǎng)的時間,需要設計90支DUF膜。90支膜分別制作8套,每套系統(tǒng)10支膜方便分別進行保養(yǎng),正常6套運行,3套保養(yǎng)好做備用,實踐證明這種效果最佳,設備運行穩(wěn)定。膜系統(tǒng)集中安裝在鋼結構支架上,設備運行通過PLC控制運行,電控集中于電控柜或中央控制電腦上。中央控制電腦24小時隊設備進行監(jiān)控并記錄數據,出現問題后采用報警系統(tǒng)提示技術人員進行檢查并記錄異常報告。現場人員除做好6S衛(wèi)生工作外,每小時對設備進行巡檢,出現問題及時解決或告知主管人員。
DUF膜在設計過程中增加反沖洗系統(tǒng)和化學藥洗系統(tǒng),反沖洗系統(tǒng)與膜系統(tǒng)做一體化處理,通過電控控制,DUF膜系統(tǒng)通常設計為每運行1小時反洗5分鐘,當然這里電控可設置為參數可調,方便現場管理人員根據實際情況進行調整。反沖洗時膜系統(tǒng)自動停止,通過壓縮空氣把產水壓回來達到對膜進行反洗的效果,壓縮空氣通常壓力通常設定為0.5MPa。化學藥洗系統(tǒng)為獨立系統(tǒng),當DUF膜系統(tǒng)運行到一定周期或者壓力等參數達到一定程度時,需停止DUF膜系統(tǒng)并對膜系統(tǒng)進行化學藥洗來幫助清理膜污染物。清洗分為酸洗和堿洗,通常為先酸洗后堿洗。酸洗過程大約為30-40分鐘左右,酸洗完成后先用自來水沖洗掉膜中酸水,然后再進行堿洗。同樣堿洗過程大約為30-40分鐘,然后用清水沖洗干凈。藥洗完成后如果膜系統(tǒng)不開,將膜內充滿清水,然后關閉閥門。
超濾膜處理系統(tǒng)的控制參數主要有:溫度、污泥濃度、pH、壓力、流量等。特別是進出水壓力、污泥濃度這兩個參數能及時反映膜元件的處理狀況,以便及時采取措施解決。正常情況下,膜運行一段時間后壓差會越來越大,根據壓差的變化我們可以判斷是否對膜進行化學藥洗。污泥濃度一般按污泥30分鐘沉降比來控制,當超過50%時需及時清理污泥,否則高濃度的污泥會增加膜堵塞的頻率。溫度的話,通常膜通量夏天比冬天要好,所以溫度保持在30-40度比較好。
本案例中,DUF膜系統(tǒng)有效的去除了重金屬及大分子有機物,使出水的重金屬濃度大大降低。超濾膜產水再經過RO反滲透膜系統(tǒng)處理,出水重金屬小于0.1mg/l,可以達到現在的排放標準。隨著環(huán)境管理的加強,傳統(tǒng)工藝基本不能滿足現行的排放標準,而且傳統(tǒng)工藝多是通過混凝沉淀,所以水質波動也比較大。超濾膜+反滲透系統(tǒng)的深入應用為電鍍廢水的深度處理提供一些參考。