洪韻(
摘要:基于上海市黃浦江水2004~2012年的監測數據,采用灰色理論模型GM(1,1)對黃浦江水中放射性核素226Ra、90Sr、總U、總Th濃度變化進行模擬預測,并利用Matlab語言編程計算模型中的預測值、均方差比值及小誤差概率,驗證了該模型在預測河流放射性核素濃度方面的可行性,表明灰色理論模型可用于河流放射性污染的預警。
關鍵詞:灰色模型GM(1,1);放射性濃度;預測;預警
1引言
隨著福島核事故的發生,大量放射性廢水的排放使得日本福島周邊的飲用水水源地水質、海水及自來水均受到不同程度的污染[1],人們越來越重視水體中放射性污染。目前,我國各省市環保部門均對各種水體中放射性核素含量進行監測,但我國并未制定水質放射性核素濃度的污染標準。因此,對水體中放射性核素濃度預測可為環境監督提供參考。本文將根據上海市黃浦江水中放射性核素濃度,建立灰色模型GM(1,1)[2],通過精度檢驗,確認該模型在河流放射性核素濃度預測中的可行性。
2分析方法及分析結果
2.1水中總U分析方法
水中總U濃度分析采用液體熒光標準加入法。利用直接在水樣中加入一定量的熒光增強劑,攪拌均勻,使之與水樣中鈾酰離子生成一種熒光效率很高的單一絡合物,在波長為337nm的光源激發下產生波長為500nm、522nm和546nm的熒光,水樣中鈾濃度與熒光強度成正比,分析儀器通過測量熒光強度,測定水樣中的總U濃度。在水樣中加入一定量已知濃度的標準鈾試劑可提高分析的準確性。
2.2水中總Th分析方法
水中總Th濃度分析采用N235-二甲苯萃取分光光度法。N235是含8~10個碳原子的長鏈叔胺型萃取劑(俗稱三烷基叔胺),通式為R3N。它具有陰離子交換的特性,在鹽析劑硝酸鋁存在下,它與硝酸溶液中釷的絡陰離子[Th(NO3)6]-2發生陰離子交換而萃取釷,反應式如下:
2R3N·HNO3+[Th(NO3)6]-2(R3NH)2·TH(NO3)6+2NO-3
然后利用釷在鹽酸介質中不能形成絡陰離子的特性,用7N鹽酸選擇性反萃釷,反應式如下:
(R3NH)2·Th(NO3)6+2Cl-→2R3N·HCl+Th4++6NO-3
在掩蔽劑的作用下,用偶氮砷Ⅲ(即鈾試劑Ⅲ)比色定量測定Th。
2.3水中226Ra分析方法
水中226Ra分析采用氫氧化鐵-碳酸鈣載帶射氣閃爍法。在酸性(pH≤2)介質中,混合氫氧化鐵和碳酸鈣作為載體,吸附共沉淀濃集水樣中的鐳,用鹽酸溶解沉淀物并過濾,濾液置于擴散管中封存一定時間后,將積累的氡抽入ZnS閃爍室中,用氡釷分析儀通過測量氡濃度推算出水樣中226Ra的活度濃度。
2.4水中90Sr分析方法
水中90Sr分析采用二-(2-乙基己基)磷酸萃取色層法。使用色層柱吸附樣品中的釔,將釔與鍶離子分離,利用低濃度硝酸淋洗色層柱清除雜質,再用高濃度硝酸解吸釔,通過快速測定釔-90的濃度確定鍶-90的濃度。
2.5分析結果
2004~2012年采集上海市黃浦江十六鋪斷面水樣,按照上述分析方法測量水樣中總U、總Th濃度及226Ra、90Sr活度濃度,分析結果見表1。endprint