2，4－二羥基 －3，5－二氯苯乙酮的微波合成及晶體結構

王明園，楊 雪，王愛芳，魏丹丹，徐鎖平

（江蘇師范大學 化學化工學院，江蘇 徐州 221116）

羥基氯代苯乙酮是有機合成、藥物合成及化工產品的重要中間體［1－3］.傳統的合成方法是用羥基氯苯作原料，無水氯化鋅、氯化鋁或三氯化鐵為催化劑，以二硫化碳、二氯甲烷為溶劑，與乙酰氯或醋酐反應等方法來制備［4］.這些合成方法需要用二硫化碳、二氯甲烷等溶劑，對環境有影響，尤其是二硫化碳毒性大、沸點低、極易燃燒，操作難以控制.本文報道以2，4－二羥基苯乙酮為原料，以冰醋酸和乙醇為溶劑，以濃鹽酸和氯酸鉀為氯代劑，在微波輔助輻射情況下快速合成2，4－二羥基－3，5－二氯苯乙酮.該方法操作簡便、產率較高、環境友好，為目標產物的合成提供了一條新的途徑.反應式如下：

1 實驗部分

1.1 儀器與試劑

2，4－二羥基苯乙酮（自制）［5］，冰醋酸（AR），鹽酸（AR），乙醇（AR），氯酸鉀（AR）.NN－s570MFS改裝微波爐，Bruker AXS SMART 1000CCD衍射儀，Nexus 870FT－IR紅外光譜儀，AVANCE AV－400核磁共振波譜儀.

1.2 化合物的合成

在100ml圓底燒瓶中加入 3.04g（20mmol）2，4－二羥基苯乙酮，10ml（75mmol）冰醋酸，5ml（60 mmol）濃鹽酸，2.5g（20mmol）氯酸鉀，混合均勻，置于微波爐中，在150W的功率條件下輻射3min，將反應產物倒入50ml水中，有黃色沉淀析出，減壓抽濾，用去離子水洗滌2～3次，得黃色固體.用50%乙醇的水溶液重結晶，真空干燥得黃色柱狀晶體.產率72.5%，mp：178～180℃，純度99.8%.IR（KBr壓片）ν：3 133.7（—OH），1 635.5（C—O），1 559.1（苯環），1 542.3，1 481.3，1 399.8（骨架振動），1 293.5（Ar－O），1 257.1，1 175.3，1 057.2，783.3cm－1.1HNMR（CDCl3）δ：11.54（s，1H，Ar－OH），7.40（s，1H，Ar－H），6.52（s，1H，Ar－OH），2.65（s，3H，CH3）.

1.3 X射線晶體結構測定

選取大小為0.26mm×0.21mm×0.16mm的黃色柱狀晶體，置于Bruker AXS SMART 1000CCD衍射儀中，在296（2）K溫度下，使用石墨單色化的 Mo Kα（λ＝0.071 073nm）射線測定該晶體結構.以ω－2θ掃描方式在2.56°≤θ≤27.02°范圍內共收集6 266個衍射點，其中獨立衍射點1 743個（Rint＝0.036 0），可觀測衍射點1 354個……