塑料食品包裝中鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量調查

楊勇卿

山西省渾源縣衛生局衛生監督所，山西 渾源 037400

鄰苯二甲酸酯 (Phthalates)，又稱之為酞酸酯，品種眾多，統稱為鄰苯二甲基酯類，將其添加到塑料中，可以增強塑料的透明度、耐用性、使用壽命以及彈性等。常用于塑料工業中的增塑劑、軟化劑以及可塑劑，同時也應用于玩具、食品包裝、醫用血袋、潤滑油、個人護理產品以及乙烯地板等。但是其具有一定的毒性，作用于動物和人體后，會造成致癌、致畸、致突變，對人類健康造成極大威脅。本次研究測定了320個批次不同材質的塑料食品包裝中的16種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的含量，以期能夠了解塑料食品包裝中的鄰苯二甲酸酯類塑化劑的含量以及衛生安全狀況，同時也有助于了解食品包裝中的鄰苯二甲酸酯類塑化劑向食品中遷移的可能性，做好相關預防工作。

1 資料與方法

1.1 材料來源 參照2012年國家有關規定，筆者所在單位采用分層抽樣的方法對我縣不同地區的超市、餐飲行業及食品包裝生產企業進行抽樣調查，共采樣320個批次的不同材質的塑料食品包裝，其中有80批是由聚氯乙烯材質制成，包括軟質聚氯乙烯以及硬質聚氯乙烯。100批是由復合材質制成，主要是紙塑復合、塑料復合以及鋁塑復合等。140例是由其它材質制成。主要包括聚乙烯、聚丙烯、聚丙乙烯、聚碳酸酯以及聚對苯二甲酸乙二醇酯等。

1.2 儀器與試劑。

1.2.1 儀器 氣相色譜-質譜聯用儀 (GC-MS);旋渦混合器;離心機。

1.2.2 對照品 鄰苯二甲酸二甲酯 (DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯 (DEP)、鄰苯二甲酸二異丁酯 (DIBP)、鄰苯二甲酸二丁酯 (DBP)、鄰苯二甲酸二 (2-甲氧基)乙酯(DMEP)、鄰苯二甲酸二 (4-甲基 -2-戊基)酯(BMPP)、鄰苯二甲酸二 (2-乙氧基)乙酯 (DEEP)、鄰苯二甲酸二戊酯 (DPP)、鄰苯二甲酸二己酯 (DHXP)、鄰苯二甲酸丁基芐基酯 (BBP)、鄰苯二甲酸二 (2-丁氧基)乙酯 (DBEP)、鄰苯二甲酸二環己酯 (DCHP)、鄰苯二甲酸二 (2-乙基)己酯 (DEHP)、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸二正辛酯 (DNOP)、鄰苯二甲酸二壬酯 (DNP)對照品，純度＞99.0%。

1.2.3 色譜-質譜條件 應用HP-5MS石英毛細管柱進行樣品的檢測，石英毛細管柱的標準為30m×0.25mm(i.d.) ×0.25μm;載氣純度 ＞99.999%的高純氦;載氣過程中采取恒流模式，讓流速保持在1mL/min;應用程序將石英毛細管柱進行升溫，設定初始溫度為60℃，保持1min，之后以20℃/min的速度持續升溫至220℃，保持1min后，再次以5℃/min的速度持續升溫至280保持1min;進樣口溫度設定為220℃;色譜-質譜接口處的溫度設置為280℃;電離能量70 eV，電離方式為EI;不分流進樣，溶劑延遲5min，進樣量 1μg［1］。

1.3 檢測方法 將16種鄰苯二甲酸酯類標準品用正己烷配制成100mg/mL的混合儲備液，放置于4℃冰箱中以避光保存。于塞錐形瓶中精確稱取試樣0.20g，加入5ml水并渦旋混勻，再次準確加入10ml正己烷，1min渦旋混勻，超聲提取20min，之后在離心機上以12000r/min的速度離心10min，得到上清液，進行氣相色譜 -質譜 (GC-MS)分析［2］。

2 結果

320 批塑料包裝袋中，其中有80批是由聚氯乙烯材質制成，其鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量96.3%，小于法定限制量;有100批是由復合材質制成，其鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量100%，小于法定限制量;有140例是由其它材質制成，其鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量100%，小于法定限制量。在檢出的鄰苯二甲酸二 (2-乙基)巳酯所占比例最大，具體結果如下所示。

2.1 聚氯乙烯中鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量 本次研究中共調查了80批聚氯乙烯材質所制的塑料食品包裝，包括軟質PVC制品，分別為20批次的保鮮膜，10批次的塑料膜，10批次的餅干托盤，10批次的膠墊，10批次的水龍頭分流管以及20批次的硬質PVC制品包裝盒，經過氣象色譜-質譜法檢測，共檢出8批次產品中鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量超標，具體結果見表1。

2.2 復合材質塑料中鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量 本次研究中共調查了100批復合材質所制的塑料食品包裝，包括紙塑復合制品，為30批次的紙杯、方便面碗;塑料復合制品，為30批次的食品包裝膜、袋、瓶;鋁塑復合制品，為40批次的食品包裝膜、袋，經過氣象色譜-質譜法檢測，均未檢出鄰苯二甲酸酯類塑化劑，合格率達到100%。

表1 80批聚氯乙烯材質塑料包裝袋的鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量

2.3 其它材質塑料的鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量 本次研究中共調查了140批其它材質所制的塑料食品包裝，主要包括30批次的聚乙烯;30批次的聚丙烯，30批次的聚丙乙烯，30批次的聚碳酸酯，20批次的聚對苯二甲酸乙二醇酯。經過氣象色譜-質譜法檢測，均未檢出鄰苯二甲酸酯類塑化劑，合格率達到100%。

3 討論

鄰苯二甲酸酯 (phthalates，PAEs)也稱酞酸酯，是鄰苯二甲酸酐與醇通過醇解反應所得的產物，一般被用于軟化作用的一類化合物的總稱。從20世紀40年代起對鄰苯二甲酸酯進行研究，但是特殊毒性的研究發展較為緩慢。研究顯示，一般劑量下，鄰苯二甲酸酯的急性毒性作用很小，但是，如果存在大劑量則會對動物產生較強的致畸、致癌以及致突變作用，表明，其具有較強的內分泌干擾作用。有資料證實，鄰苯二甲酸酯可以通過呼吸、飲食和皮膚接觸進入到人以及動物體內，并且與血液中的血小板有較強的親和力，可聚集成微小的凝聚體，進而造成血栓。自臺灣爆發增塑劑事件后，人們開始意識到鄰苯二甲酸酯類增塑劑對于生殖系統造成嚴重損害，同時也對食品安全提出了質疑。為了解塑料制品中的鄰苯二甲酸酯類塑化劑的含量以及衛生安全狀況，本次研究測定了320個批次不同材質的塑料包裝袋中的16種鄰苯二甲酸酯類塑化劑的含量，結果顯示，塑料食品包裝中鄰苯二甲酸酯類塑化劑的暴露水平較低，特別是聚氯乙烯材質制成的塑料包裝袋中，存在較大的潛在危害，需要有關部門加以防范和關注，予以百姓更加安全的食品衛生服務。

［1］陳明，商貴芹，王紅松.塑料食品包裝中鄰苯二甲酸酯類塑化劑含量調查［J］.中國食品衛生雜志，2013，11(4):355-358.

［2］肖乃玉，陸杏春，郭清兵，等.塑料食品包裝中鄰苯二甲酸酯類增塑劑遷移研究進展［J］.包裝工程，2010，7(11):123-127.