石油產品酸值測定方法比較分析

仲衛弟（星鉑聯雅思達顏料（濟南）有限公司 山東 章丘 250221）

石油產品是指經過對石油的加工和提煉所得到的化學物質，可分為燃料，潤滑油和潤滑脂，瀝青和石油焦，溶溶劑和石油化工四大類。酸值又稱酸價，指中和1g化學物消耗氫氧化鉀（KOH）的毫克數（單位mgKOH/g）。通常情況下，酸價指油中的有機酸和無機酸，由于石油產品中只含有機酸，故其酸值表示的是有機酸。酸值決定了油品的腐蝕和使用性能，測定油品酸值有利于判斷油品對金屬的腐蝕性和使用性能等等，因此控制酸性物質含量對油品質量有決定性作用，并能有效減輕油品在使用時造成的不必要損耗。

一、酸值的測定方法

目前檢測酸值的方法有很多種，且隨著科技的探索和發展，測定方法會越來越多，以下列舉出現今常用的測定方法。

GB/T 7304-2000《石油產品和潤滑劑中和值測定法（電位滴定法）》；GB/T 4945-2002《石油產品和潤滑劑中和值測定法（顏色指示劑法）》；GB/T 12574-1990《噴漆燃料總酸值測定法》；GB/T 264-1983（1991）《石油產品酸值測定法》和 GB/T 258《汽油、煤油、柴油酸度測定法》是我國油品酸值常用測定標準。

ASTMD664、ASTMD974、ASTMD3242 和 ASTMD3339等測定標準則為美國材料與實驗協會（AST M）所使用。其中GB/T 7304與ASTMD664、GB/T 12574與ASTMD3242、GB/T 4945與ASTMD974的主要內容大致相當。GB/T 258與GB/T 264的標準實則一樣，只是在表示結果方式上略有不同而已（前者用酸度而后者酸值來表示）。GB/T 258和GB/T 264在AST M標準中沒有對應的有關標準，KOH被用做乙醇溶液的滴定劑，堿性藍6B作為指示劑，終點是從黃變紫紅或者從藍變淺紅，沸騰的乙醇是滴定溶劑。

二、幾種測定酸值方法的應用和比較[2]

在國外，ASTMD3242用來測定噴氣燃料酸值，ASTMD974被用來測定煤油和潤滑油的酸值，同樣ASTMD664也常用于汽油、燃料油、潤滑油柴油的酸值測定。相對應的，在我國同樣使用相應檢測標準對上述不同油品進行不同規格的檢測。有調查表明，國內部分廠并未完全按照規定實施，從而造成不必要的誤差。檢測油品酸值有很多不同的方法，但有時不同檢測法導致出現相差較大的監測結果，因此嚴格按照規格使用相對應的檢測標準顯得尤為重要。

目前國際AST M測定酸值的標準中，AST M標準所用的滴定劑都是KOH的異丙醇溶液，滴定溶劑中甲苯與異丙醇與水的比例都為500：495：5；對終點進行判斷，測定酸值方法總體分為電位滴定法和酸堿滴定法兩大類。

GB/T 7304屬于電位滴定法，可用于滴定膠態、渾濁或有色溶液在滴定時用電位滴定儀的電位變化確定終點，其特點是分析速度較快和準確，缺點是對于一些具有強毒的化學劑其曲線拐點含糊，配置工作及維護保養工作繁雜，耗時長等相關問題；

GB/T 4945、GB/T 12574、GB/T 264、GB/T 258屬于酸堿類滴定法，用于不添加乙基的煤油、柴油和汽油的酸度測定，原理是用沸騰的乙醇等對有機酸進行抽提，然后加入氫氧化鉀—異丙醇標準溶液或氫氧化鉀—乙醇標準溶液從而中和試樣里的酸，由此過程所滴入的標準溶液體積得出酸值。酸堿滴定操作便易，使用簡單儀器即可，不足之處是對加有添加劑的或顏色較深的油品所顯示的重點顏色變動不易顯現，存在一定誤差。

酸度與酸值之間的換算表達公式：酸值=酸度/(100*試樣的密度)。AST M測定酸值的標準:

ASTMD664,石油產品酸值測定法（電位滴定法）,能測定石油產品和潤滑劑中的、在水中的離解常數>10-9的酸,滴定劑為KOH 的異丙醇溶液，滴定溶劑，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，終點，電位滴定，終點；

ASTMD974，酸值和堿值測定法（指示劑法），能測定石油產品和潤滑劑中的、在水中的離解常數>10-9的酸，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，滴定溶劑，終點判斷，對萘酚苯由橙色變成綠色；

ASTMD3339，石油產品酸值測定法（半微量指示劑法），適用范圍同D 664、D 974，但需要的樣品量很少，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，對萘酚苯由橙色變成綠色；

ASTMD5770，氧化試驗中潤滑油酸值的半微量測定法，監測氧化試驗中潤滑油產生的酸性組分的數量，方法不如D 664、D 974精密，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5，返滴定法，萘酚苯由綠色變成橙色；

ASTMD3242，航空渦輪燃料酸值的測定方法，用來測定酸值在0～0.1 mgKOH/g之間的航空燃料，滴定劑為KOH的異丙醇溶液，甲苯：異丙醇：水=500：495：5。

結語

1.油品酸值的測定方法較多，然而不同方法有時會得到相差較大的結果。因而測定酸值時嚴格按照國際規定進行操作是關鍵所在。在進行相關操作時，也一定要高度謹慎的對待整個檢測過程，規避不必要的誤差因子，讓測量更精確。

2.按照國際采用的AST M標準，ASTMD3242（相當于GB/T 12574）用來測定噴氣燃料酸值，ASTMD974(相當于GB/T 4945)被用來測定煤油和潤滑油的酸值，同樣ASTMD664（GB/T 7304）也常用于汽油、燃料油、潤滑油柴油的酸值測定。

[1]國家質量技術監督局編GB/T 264—1983石油產品酸值測定法[S].中國標準出版社,1999.

[2]田松柏,馬秀艷,藺玉貴,魏宇彤.石油及石油產品酸值測定方法的比較［J］.石油煉制與化工,2002,33(12):49-53.