RT培司市場現狀與生產技術發展

崔懷松(南京化學工業有限公司 江蘇省南京市 210000)

一、RT市場現狀

RT培司(4-氨基二苯胺)主要用于生產對苯二胺類防老劑IPPD和6PPD,可以說對苯二胺類防老劑的市場就是對氨基二苯胺的市場。6PPD具有優良的抗氧、抗臭氧、抗各自龜裂，對銅錳等有害金屬有較強的抑制作用，適用于各類合成橡膠和天然橡膠。根據國內對苯二胺類防老劑的需求量來推算，預計2012年國內對氨基二苯胺的消耗量約為15萬噸左右,而國內現有實際生產能力在13萬噸左右，從而使得近年來該產品在市場上供不應求。

1.國外生產與市場

目前全球橡膠助劑供求基本穩定，全球橡膠助劑需求穩定增長，年均增長率約為4-5%，其中歐美發達國家和地區約為1-2%左右，而亞洲地區增長率高達8-10%。世界橡膠消耗量2009年為2305萬噸。全球橡膠助劑年消耗量約為120萬噸左右，其中防老劑47萬噸。2010年世界橡膠消耗量為2461萬噸。全球橡膠助劑年消耗量約為128萬噸左右，其中防老劑50萬噸，2011年世界橡膠消耗量為2570萬噸。全球橡膠助劑年消耗量約為134萬噸左右，其中防老劑52.5萬噸。

2.國內生產現狀

橡膠消耗量是一個國家橡膠工業發展的標志，自“八五“以來我國橡膠消耗量的遞增速度均在8%左右，而世界范圍內耗膠量的平均增長為2～3%。2011年我國橡膠消耗690萬噸，同比增長6.98%；其中，天然膠320萬噸，合成膠370萬噸。 汽車與輪胎產量持續快速增長拉動了我國橡膠助劑的市場需求。防老劑6PPD的市場有賴于橡膠工業的發展,目前市場上防老劑用量最大的是對苯二胺類防老劑，特別是6PPD。據不完全統計，在輪胎制造胺類防老劑中，對苯二胺類防老劑要占到80%以上，而RT培司(對-氨基二苯胺)則是制備防老劑6PPD的重要中間體。據資料統計,我國防老劑6PPD在2003年的產量是0.95萬噸,2004年的產量是1.88萬噸,2005年的產量是2.37萬噸,2006年的產量是3.63萬噸,2007年的產量是5.06萬噸,2009的產量是7.69萬噸,2010的產量是11.5萬噸，這和我國橡膠工業的發展速度相一致，2009-2010年國內橡膠防老劑企業再次掀起擴建的熱潮，而且這次擴建的規模更大、工藝技術進步也更大，重點體現在 RT培司裝置的擴建和新建，工藝路線全部采用了硝基苯、苯胺工藝。

二、RT生產技術現狀

目前世界上合成 RT培司的工藝路線主要有甲酰苯胺法和硝基苯法。目前對氨基二苯胺用于工業化的主要四種：苯胺法、二苯胺法、甲酰苯胺法和硝基苯法。

苯胺法：又稱直接縮合法，以對硝基氯化苯和苯胺為原料，在催化劑和縛酸劑的存在下直接縮合生成4一硝基二苯胺，然后經催化加氫還原制得RT培司。催化劑采用銅的化合物，尤以Cu O為佳。縛酸劑選用碳酸鉀，反應溫度為190～210℃[1]，常壓，反應過程需不斷除去生成的水，過程簡單，成本低，但是反應溫度高、副反應多、產品質量差，目前極少數企業采用該法生產，如德國朗盛公司。

二苯胺法：主要以二苯胺為原料，在無機酸存在下，于有機溶劑中用亞硝酸鹽進行亞硝化，得到N-亞硝基二苯胺，再用無水氯化氫進行重排成4-亞硝基二苯胺鹽酸鹽，用堿中和后生成4-亞硝基二苯胺，最后還原即得4-氨基二苯胺。該法工藝流程簡單，反應條件溫和，有大量難以處理的廢水，且原料成本較高。國外多家企業采用該路線生產，如美國康普頓-尤尼羅伊爾公司，日本住友化學、大內新興化學公司、俄羅斯氮聯合體等。

甲酰苯胺法：苯胺先與甲酸反應生成甲酰苯胺，在縛酸劑碳酸鉀存在下，直接與對硝基氯化苯縮合，得到N-甲酰基二苯胺，而后脫羰基生成4硝基二苯胺，再還原得到4-氨基二苯胺[2】。該法是目前國內外主要采用的路線之一，國內與國外技術差距在還原工序，國內一般采用硫化堿還原，而國外主要采用催化加氫還原。甲酰苯胺法反應條件苛刻，原料苯胺易氧化形成焦油等副產物，使產品的收率和質量不易得到保證，且縮合副產的氯化氫氣體對設備亦有較大的腐蝕作用，環境污染亦很嚴重，生產成本高。

硝基苯法：目前國際上最新的工業化合成對氨基二苯胺工藝，是一種清潔綠色工藝，近年來發展迅速。硝基苯法生產4-氨基二苯胺是一條綠色生產工藝，其反應步驟少，由硝基苯和苯胺經過縮合反應生成4-硝基二苯胺，然后將縮合液加氫還原，再經蒸餾得到4-氨基二苯胺。同時由于其工藝中不含氯離子，故不僅三廢的數量少，而且無難處理的含氯離子的廢水；同時其工藝中不使用甲酸，對設備的耐腐蝕性能要求降低，減少設備維修費用。工藝所涉及的原料品種少，來源也容易，生產成本低。2010年前國內主要有山東圣奧化工股份有限公司。2010年以來，國內其它生產 RT培司的企業紛紛對老工藝進行改造,硝基苯法已成為近年來發展最為迅速的生產工藝。

結論

橡膠助劑的發展給RT培司帶來了良好的發展潛力與市場前景，但隨著全球經濟一體化逐漸深入，RT培司的機遇與挑戰同在。在當前環境污染嚴重，生產工藝的綠色環保程度顯得尤為重要，硝基苯法的低成本和綠色環保的特性使其成為未來RT生產的主要方向。

[1]粱誠．對氨基二苯胺合成工藝技術進展[J]．杭州化工，2004，34(3)：20—23．

[2]郭傳順，孫岳明，鐘自強．對氨基二苯胺生產工藝研究及合成技術進展【J】J．聚合物與助劑，2006，(3)：5-9．