應韻進(鷹鵬化工有限公司 321300)
無機氟化工產品在現代化學工業以及國防事業等方面具有廣泛的用途,然而,氟化工生產涉及多種有毒有害物質和易燃易爆物質,隨著氟化工產能的快速增長以及新企業的加盟,安全事故時有發生,對氟化工行業的發展帶來挑戰。,因而,深入研究無機氟化工生產的事故隱患,扼制或削弱生產危險對安全生產具有重要意義。
液氨是氟化氫銨和氟化銨生產的原材料之一,同時也是制冷劑。氟化銨和氟化氫銨生產過程中,環境潮濕,工藝介質和空氣中氣體都具有較強的腐蝕性,對附近的設備和工作人員都具有一定的危害。更糟糕的是,設備受到腐蝕,極容易引起有毒氣體的泄漏,濃度在一定范圍內具有爆炸的風險,對設備的破壞和對人的危害都是巨大的。如2004年福建發生的液氨泄漏事件,就是設備破裂造成的,雖然及時疏散人群,仍然致使1人死亡,31人中毒。
混合煤氣是無機氟化工生產中的主要燃料,它是多種氣體的混合,一般包含一氧化碳、氫氣、甲烷、氮氣、二氧化碳和氧氣等,這種混合氣體具有爆炸風險,極限范圍為6.3%~73.8%。因此,若氧氣含量超標,或混合煤氣泄漏,混入空氣中的氧氣,發生爆炸的可能性極高,另外,一氧化碳還能引起中毒。所以,混合煤氣也是無機氟化工生產中的主要危險因素之一。
氟化氫具有毒性,若人體吸入氟化氫氣體或含氟粉塵,濃度達到一定程度時,刺激呼吸道黏膜,引起支氣管炎、肺炎或反射性窒息等不同程度的危害。另外,氟化氫的腐蝕性也極強,能腐蝕人體骨骼、牙齒等。氟化氫在空氣中達到400~430mg/m3的濃度時能致人死亡,100mg/m3時,人也只能忍受1分鐘左右。因此,環衛生部對工作場所的氟化氫含量做了嚴格的規定,最高允許濃度為2mg/m3,同時GB18118-2000對氟化氫的臨界量也作出了嚴格規定,儲存區不超過5t,生產現場不超過2t。生產企業應制定發生事故時切實可行的應急救援預案。
我國很多企業在進行氟化氫生產中忽略了螢石粉的粉塵危害,很少采取除塵措施,作業現場揚塵嚴重。我國關于工作場所有害因素職業接觸限值規定,加權平均允許濃度為1mg/m3,短時間接觸時2mg/m3,而有些企業作業現場濃度達115~583mg/m3,遠遠超出職業接觸限值,對工作人員造成極大的人身傷害。
針對液氨裝置中易發生事故部位,不僅要進行定期的檢驗,同時應定期更換,并且,新裝置使用前做好檢驗工作。液氨制冷裝置的危險系數較高,也是定期更新的對象,盡可能的使用安全性能好的制冷裝置。
在液氨的儲罐處應設置有效的噴淋冷卻設施,發生火災時能在短期內有效維持儲罐內的低溫,有效降低發生儲罐開裂或爆炸的可能。同時,噴淋水系統也能在液氨泄漏時吸收和驅散部分氨氣,降低和減緩液氨的危害。
使用混合氣體前,做好混合氣體的安全監測,降低安生爆炸的可能。使用時,熱風爐應嚴格執行《工業企業煤氣安全規程》的規定,即在煤氣管道上安裝低壓報警裝置和逆向裝置或自動隔斷閥,同時,對煤氣管道和逆向裝置、報警裝置進行定期檢測,保證其性能良好,工作正常。
(1)氟化氫大量泄漏預防措施
氟化氫是無機氟化工生產中毒性最高、分布也最廣的物質,因此,應作為防范事故的重中之重。預防氟化氫大量泄漏的措施之一是無水氟化氫儲槽應設置緊急切斷閥,并設置自動控制裝置,在發生事故時能夠遠程控制緊急切斷;二是在氟化氫儲罐之間以及檢驗槽之間相互設置倒灌管線,這樣,一旦發現儲罐或檢驗槽有泄漏情況,立即向鄰近罐槽轉移,降低泄漏量,若儲罐或檢驗槽之間不能完全保證可以互為備用,應設置專用的備用儲槽,同時,鋪設通往專用備用儲槽的泄料管線;三是現場應該安裝有毒氣體泄漏報警儀,一旦有泄漏就能發出報警信號,從而能及時采取措施進行處理。
(2)氟化氫、硫酸等泄漏疏散預防措施
氟化氫等是呈現液態的腐蝕物,不僅要設置預防大量泄漏的倒料管線和專用備罐,同時還用設置符合安全的防護提。
(3)氟化氫工作人員的個人防御措施
工作人員的個人防御是保證其人身安全的最后一道防線。防止發生事故,工作人員應嚴格執行個人預防措施。如全程按要求穿戴耐酸防護服、鞋和手套,佩戴自給式呼吸器。并且,穿戴前應保證防護用品能起到防護作用,嚴禁使用假冒偽劣產品,同時,作業現場應設置緊急救治裝置,降低對工作人員的傷害。
針對氟化氫的生產原料之一的螢石粉應采用有效的除塵措施。如在加料口設置一定高度的開口箱型體,一般高于螢石粉的集裝袋高度,在箱型體上方設吹吸排風罩,加上文明操作,可有效的降低作業現場的揚塵現象。有條件的企業應采取全封閉的氣力輸送裝置,可大幅度減少作業現場的粉塵排放。
在有毒物質易發生泄漏的地段或設備區段位置,如取樣口、作業點等等,一定要設置自動報警裝置,以期達到及早發現高度物品的泄漏。同時,應配備專業人員定期檢測報警裝置是否有效。
無機氟化工生產企業應加強對生產設備和儲存設施的維護和檢修管理,并限期更換生產設備和儲存設備,保證生產設備和儲存設備的密閉性,將泄漏事故降至最低。同時,在進行設備檢修時,也應做好預防措施,并嚴格執行企業規定的關于檢修作業的各項安全章程,最大限度的保證人員和設備的安全,以及生產的正常進行。
無極氟化工生產中具有多處危險源,應加強對其監控管理的力度,尤其是重大危險源。我國已經將重大危險源的定期檢測、檢查評估列入法律法規,對其制定了執行標準,各相關企業應建立危險源的檢測和檢查檔案,盡可能的避免事故。同時制定切實可行的事故應急救援預案。
雖然無機氟化工生產存在毒性、腐蝕性、爆炸、火災和粉塵等危險因素,但通過實行各項安全預防措施和及時有效的監管制度,氟化工生產基本可以進行安全生產,但有毒物質泄漏等事件還是不能完全避免,所以,生產過程中應嚴格執行有關規定和標準,盡最大努力最大限度的將危險降至最低。
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