趙志偉
(西北民族大學化工學院,甘肅 蘭州 730124)
淀粉是綠色植物經光合作用得到的有機產物,廣泛地應用于人類生產活動的各個領域,但由于自身的缺陷,其發展在當今社會受到一定的限制。所以,改性淀粉成為了人類研究的新方向,改性淀粉以其毒性低、易生物降解等特點受到人們的青睞。
淀粉是一種高聚糖的均質物質,分子式為(C6H10O5)n,聚合度n一般在800-3000之間。一般由兩種多糖聚合物組成,其結構有直鏈和支鏈淀粉兩種。直鏈淀粉是一種線型聚合物,卷曲成螺旋形狀態,鏈上只有一個還原性端和非還原性端,不同植物的淀粉中,直鏈淀粉的平均聚合度不同;支鏈淀粉由線型直鏈淀粉短鏈組成,具有間隔性的分支鏈,支鏈淀粉以其特性能夠降低聚合物的流動性。相比于直鏈淀粉,支鏈淀粉溶液難以形成堅韌的薄膜。經研究表明,淀粉顆粒中存在結晶區和無定形區,只有破壞其結晶區才能實現淀粉改性。
以淀粉為原料,經物理、化學加工或生物技術加工,在淀粉的固有特性基礎上,改善其加工操作性能,擴大淀粉的應用范圍;或者是通過分解,復合產生的新產品,都成為淀粉衍生物。淀粉的改性方法通常有化學、物理和酶改性三種。
3.2.1 交聯淀粉
淀粉與具有多個官能團的交聯劑反應,使淀粉分子間的羥基結合,形成的衍生物稱為交聯淀粉。交聯淀粉的形狀顆粒與原淀粉相同,但受熱糊化和糊液的性質發生很大的變化。交聯反應強化了顆粒中的氫鍵,使淀粉具有糊化溫度高、膨脹性小、粘度大和耐高溫等性質。交聯劑主要有環氧氯丙烷、碳酰氯等鹵化物;三聚磷酸鹽、三篇磷酸鹽等三鹽基化合物;甲醛、乙醛等醛類物質;尿素、二羥甲基脲等氨基化合物和混合酸酐。一般在30℃到50℃下,向堿性淀粉中添加適合交聯劑,在通過中和、過濾、洗滌和干燥的操作制的交聯淀粉。
因交聯淀粉具有適當的糊粘度,可作為食品增稠劑和灌裝食品添加劑,也可做帶餡食品的調味劑。以其抗高壓滅菌的特性,可代替滑石粉應用做外科乳膠手套的潤滑劑和賦形劑。交聯淀粉還可用作造紙工業的打漿施膠機、纖維紡織上漿、石油鉆井泥漿、干電池電解質和爽身粉等。
3.2.2 磷酸酯淀粉
淀粉與磷酸鹽反應制得磷酸酯淀粉,能夠明顯地改變原淀粉的性質,通常分為磷酸單酯和磷酸單酯、雙酯和三酯混合物兩種。淀粉磷酸單酯屬于陰離子淀粉衍生物,有較高的粘度、透明度和穩定性,其粘度受pH值的影響。可作為涂布膠黏劑、間層增強劑應用于造紙工業,在食品工業中用作很好的乳化劑,也可做廢水處理的絮凝劑和藥物填充劑。
3.2.3 氧化淀粉
淀粉在酸、堿或中性條件下與氧化劑作用,制得的產品稱為氧化淀粉。采用不同的氧化工藝、原淀粉和氧化劑可制得性能各異的氧化淀粉。氧化淀粉的顆粒形狀與原淀粉相似,保持著偏振十字和碘染色特征;由于原淀粉中有色物質的氧化,使得氧化淀粉白度增加;氧化淀粉的成膜性能好,透明度高,能夠制出強韌、清晰、連續的薄膜;由于羧基的存在,氧化淀粉糊液冷卻后不易凝膠,保持有較強的粘結力和加好的流動性與透明度,糊液穩定性提高。通常以次氯酸鈉、次氯酸鈣、高錳酸鉀和過氧化氫等作為氧化劑,加入到淀粉顆粒懸浮液中,等達到希望的轉化程度時后,調節懸浮液pH值到中性或微酸性,最后將懸浮液離心機脫水、熱空氣烘干,得到所需產品。該氧化過程一般為放熱反應,操作時要做好熱交換。
氧化淀粉的主要用途為造紙工業施膠機和膠黏劑,紡織工業上漿劑,食品工業添加劑和建材膠黏劑。
3.3.1 欲糊化淀粉
高溫干燥處理還未糊老化的淀粉,得到的衍生物就是欲糊化淀粉,也稱之為α化淀粉。目前常用的淀粉欲糊化方法有三種,即滾筒法、噴霧法和擠壓法。其中,噴霧法得到的產品為空心球,且成本高,不適用于高粘度糊液;擠壓法需要的原料用量少,用于蒸發干燥的熱源費用低,是最經濟的欲糊化制備法。欲糊化淀粉的溶解速度很快,主要是因為其多孔的結構,能夠快速的在溶液中溶脹,形成糊液。欲糊化淀粉主要用于制作軟布丁、肉汁、餡、醬、調味劑以及果汁軟糖等食品。還可用于鉆井泥漿失水劑、礦產品的浮選劑、紡織上漿劑和粘合劑等。
3.4.1 糊精
糊精是淀粉經過不同的降解方法而制得的的分子量較小的多糖,糊精的分子結構有直鏈、支鏈和環狀。糊精的顆粒外形與天然淀粉相似;色澤隨反應溫度和反應時間的增加而變深;糊精粘度隨反應程度的深入而下降;在冷水中,糊精的溶解度隨反應的深入而增加。糊精的制備方法有熱解法和酸解法,目前,也采用酶解法或者酶結合的催化水解法。淀粉經用嗜堿芽孢桿菌發酵發生葡萄糖基轉移,就可得到相應的環狀糊精。
糊精主要作為膠黏劑使用,應用于紙箱、紙袋、墻紙、膠帶等的粘合。糊精可作為表面施膠劑和涂布膠黏劑應用于造紙工業。也可以制作香料、色素、抗生素發酵營養料,用于紡織工業的上漿印染和織物整理。
淀粉產品的種類繁多,目前,淀粉及其改性衍生物廣泛地應用與造紙、紡織、印染、建材、水處理和石油工業等領域。我國淀粉深加工近年來呈迅速發展的趨勢,但與發達國家比,還存在較大差距。新的研究中指出,在塑料中加入適當淀粉,可以促進塑料的降解,減少塑料帶來的白色污染,這將為淀粉工業開辟更新的更加廣闊的發展空間。所有這些,使得一些新的淀粉產品應運而生。
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